（9分）20世紀60年代，化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類酸性比100%的硫酸還要強的酸，稱之為魔酸，其酸性強至可以將質(zhì)子給予δ受體，CF₃SO₃H就是其中常見的魔酸之一。

9-1  試寫出CH₃CH₃與CF₃SO₃H可能的反應(yīng)式。

9-2  以上反應(yīng)所得產(chǎn)物活性均很高，立即發(fā)生分解，試寫出分解以后所得到的全部可能產(chǎn)物。

（8分）近年來，化學(xué)家將F₂通入KCl和CuCl的混合物中，制得了一種淺綠色的晶體A和一種黃綠色氣體B。經(jīng)分析，A有磁性，其磁矩為μ＝2.8B.M，且能被氧化。將A在高溫高壓下繼續(xù)和F₂反應(yīng)，可得C，C的陰離子和A的陰離子共價鍵數(shù)不變（陰離子結(jié)構(gòu)對稱）。已知A、C中銅元素的質(zhì)量分數(shù)分別為21.55%和24.85%。

8-1  試寫出A～C的化學(xué)式，分別指出A、C中銅的化合價和價電子構(gòu)型。

8-2  寫出上述化學(xué)反應(yīng)方程式。

8-3  簡述A、C陰離子形成的原因。

（12分）2001年曾報道，硼鎂化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄。該化合晶體結(jié)構(gòu)中的一種重復(fù)單位如右圖所示。鎂原子間形成正六棱柱，六個硼原子位于棱柱內(nèi)。

7-1  則該化合物的化學(xué)式可表示為          ；

7-2  畫出該晶體的晶胞示意圖（Mg原子在晶胞的頂點）；

7-3  Mg原子的配位數(shù)是     ，B原子的配位數(shù)是       ；

7-4  B原子的空間排列方式與       （物質(zhì)名稱）的排列方式類似；并判斷Mg、B在平面片層的排列是否為最密排列。

7-5  如果將B原子畫在晶胞的頂點，在右框中畫出此時晶胞的示意圖；

7-6  上述所畫兩個晶胞的體積比是           。

（6分）合成氨工業(yè)中，原料氣（N₂，H₂及少量CO，NH₃的混合氣）在進入合成塔前常用[Cu(NH₃)₂]Ac溶液來吸收原料氣中的CO，其反應(yīng)為：

[Cu(NH₃)₂]Ac＋CO＋NH₃   [Cu(NH₃)₃]Ac?CO＋Q

6-1  命名：[Cu(NH₃)₂]Ac                             

6-2  必須除去原料氣中的CO的原因是                                        ；

6-3  [Cu(NH₃)₂]Ac吸收CO的生產(chǎn)適宜條件應(yīng)是                                 ；

6-4  吸收CO的[Cu(NH₃)₂]Ac溶液經(jīng)適當(dāng)處理后又可再生，恢復(fù)其CO的吸收能力以供循環(huán)使用，[Cu(NH₃)₂]Ac再生的適宜條件是                         。

（11分）卡賓又稱為碳烯，是某些有機反應(yīng)的中間物質(zhì)，碳原子最外層有兩個電子沒有參與成鍵。由于其結(jié)構(gòu)的特殊 性，所以有很高的活性�？ㄙe主要分單線態(tài)和三線態(tài)兩種狀態(tài)，三線態(tài)穩(wěn)定性最差。然而，2001 年Nature 雜志報道了日本研究人員偶然獲得了迄今為止最穩(wěn)定的三線態(tài)卡賓（如圖，實心圓點表示電子），其在室溫溶液中半衰期高達19 分鐘，比1999 年報道的最長半衰期三線態(tài)卡賓的半衰期長10 分鐘。三線態(tài)對于形成鐵磁性有機材料具有潛在意義，故該偶然發(fā)現(xiàn)有可能導(dǎo)致新的有機磁性材料。

回答下列問題：

5-1  合成中重要的碳烯是二氯卡賓（CCl₂），請分析其具有高反應(yīng)活性的原因。

5-2  右圖中A 的化學(xué)式為___________________

5-3  分子B中所有苯環(huán)是否會共平面，為什么？

5-4  比較A和B的穩(wěn)定性，并說明可能的原因。

（12分）鋼鐵表面發(fā)藍（或發(fā)黑，在鋼鐵表面形成一層致密的氧化物Fe₃O₄）可提高其耐磨、耐蝕性能。其原理是：

①在NaOH溶液中，將鐵粉溶解在NaNO₂溶液中，除水之外，還可產(chǎn)生A和C。其中C為氣體，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍。

②A能在過量的NaNO₂溶液中繼續(xù)反應(yīng)，生成B和C。

③A和B的溶液能繼續(xù)反應(yīng)，生成Fe₃O₄。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)：A和B的焰色反應(yīng)均為黃色，其導(dǎo)電性實驗均為K₂SO₄型。生成物中A與C、B與C的物質(zhì)的量之比均為31。回答下列問題：

4-1  寫出并配平化學(xué)反應(yīng)方程式。

4-2  實踐中發(fā)現(xiàn)適當(dāng)提高溫度或增大NaNO₂溶液的濃度有利于氧化膜增厚，但加大NaOH溶液濃度對膜層厚度影響不大。試說明原因。

4-3  發(fā)藍層遇光氣（COCl₂），若不及時清洗，則發(fā)藍層的完整性將被破壞。寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。

4-4  有一種隱形材料D可由B與Zn(NO₃)₂ 反應(yīng)生成，也可用以硝酸鐵、硝酸鋅、氫氧化鈉等為原料的水熱合成法。請確定D的化學(xué)式，并判斷上述制備D的反應(yīng)是否屬于氧化還原反應(yīng)。此法所得產(chǎn)品D能夠隱形的原因是什么？

（11分）上世紀末，中國科大的化學(xué)家把CCl₄(l)和Na混合放入真空容器中，再置于高壓容器中逐漸加熱，可得一些固體顆粒。經(jīng)X－射線研究發(fā)現(xiàn)：該固體顆粒實際由A和B兩種物質(zhì)組成，其中A含量較少，B含量較多。試回答下列問題：

2-1        CCl₄和Na為何要放在真空容器中？隨后為何要置于高壓容器中？

2-2       指出CCl₄分子的結(jié)構(gòu)特點和碳原子的雜化態(tài)。

2-3       上述實驗的理論依據(jù)是什么？請從化學(xué)反應(yīng)的角度加以說明。

2-4       試確定A、B各為何物？A、B之間有何關(guān)系？

2-5       寫出上述反應(yīng)方程式，并從熱力學(xué)的角度說明A為何含量較少，B為何含量較多？

2-6       請你從純理論的角度說明：采取什么措施后，A的含量將大幅度增多？

2-7       請評述一下上述實驗有何應(yīng)用前景？

（8分）根據(jù)提供的信息寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式：

1-1  據(jù)認為“紅巨星”星體內(nèi)部發(fā)生著合成重元素的中子俘獲反應(yīng)，例如Zn可以俘獲1個中子形成A，過剩的能量以光子形式帶走；A發(fā)生β衰變轉(zhuǎn)化為B。

試寫出平衡的核反應(yīng)方程式。

1-2  鈹與某些普通配體形成的配合物相當(dāng)穩(wěn)定，比如鈹?shù)幕�合物A為無色可升華的分子型化合物，易溶于氯仿并可從氯仿溶液中重結(jié)晶。A物質(zhì)中心氧原子周圍按四面體方式排布4個Be原子，Be原子兩兩間又被醋酸根所橋聯(lián)。該物質(zhì)可以通過碳酸鈹與醋酸反應(yīng)制備，請寫出該制備反應(yīng)的化學(xué)方程式；

1-3  ClF₃是比F₂更有效的氟化劑，遇有機物往往爆炸，能燃燒石棉，能驅(qū)除許多金屬氧化物中的氧。比如氣態(tài)ClF₃與Co₃O₄反應(yīng)，作為還原劑的元素有兩種，物質(zhì)的量之比為14，請寫出反應(yīng)方程式。

（10分）維生素C又稱抗壞血酸，廣泛存在于水果、蔬菜中，屬于外源性維生素，人體不能自身合成，必須從食物中攝取。其化學(xué)式為C₆H₈O₆，相對分子量為176.1，由于分子中的烯二醇基具有還原性，能被I₂定量地氧化成二酮基，半反應(yīng)為：

C₆H₈O₆ = C₆H₆O₆ + 2H⁺ + 2e    j ^y = 0.18 V

因此，可以采用碘量法測定維生素C藥片中抗壞血酸的含量。具體實驗步驟及結(jié)果如下：

（1）準確移取0.01667 mol/L的K₂Cr₂O₇標準溶液10.00 mL于碘量瓶中，加3 mol/L H₂SO₄溶液10 mL，10% KI溶液10 mL，塞上瓶塞，暗處放置反應(yīng)5 min，加入100 mL水稀釋，用Na₂S₂O₃標準溶液滴定至淡黃色時，加入2 mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液由藍色變?yōu)榱辆G色。平行三次實驗，消耗Na₂S₂O₃標準溶液平均體積為19.76 mL。

（2）準確移取上述Na₂S₂O₃標準溶液10.00 mL于錐瓶中，加水50 mL，淀粉溶液2 mL，用I₂標準溶液滴定至藍色且30 s不褪。平行三次實驗，消耗I₂標準溶液平均體積為10.15 mL。

（3）準確稱取0.2205 g的維生素C粉末（維生素C藥片研細所得）于錐瓶中，加新煮沸過并冷卻的蒸餾水100 mL，2 mol/L HAc溶液10 mL，淀粉溶液2 mL，立即用I₂標準溶液滴定至藍色且30 s不褪，消耗12.50 mL。

（4）重復(fù)操作步驟（3），稱取維生素C粉末0.2176 g，消耗I₂標準溶液為12.36 mL；稱取維生素C粉末0.2332 g，消耗I₂標準溶液為13.21 mL。

根據(jù)以上實驗結(jié)果計算出該維生素C藥片中所含抗壞血酸的質(zhì)量分數(shù)。

（8分）本題涉及4種組成不同的配合物，它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。

9-1  PtCl₂?2KCl的水溶液與二乙硫醚（Et₂S）反應(yīng)（摩爾比1：2）得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是：

9-2  PtCl₂?2KCl的水溶液與足量Et₂S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體，它與AgNO₃反應(yīng)（摩爾比1：2）得到兩種組成不同的配合物，寫出上述兩個反應(yīng)的化學(xué)方程式