Question

【題目】[化學(xué)—選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]

甲基丁炔醇（簡(jiǎn)寫(xiě)為MB），用作醫(yī)藥和香料中間體，酸蝕抑制劑、鍍鎳或鍍銅的上光劑等。MB的一種人工合成路線設(shè)計(jì)如下：

已知：①C的溶液中滴加FeCl3溶液后顯紫色

②D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫

③R2COR2＋HC＝CR3

回答下列問(wèn)題：

（1）A氧化時(shí)，理論上生成C和D的物質(zhì)的量之比為 。

（2）B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 、 ，D的官能團(tuán)名稱(chēng)為 。

（3）B＋D→MB的反應(yīng)類(lèi)型為 ；用系統(tǒng)命名法，MB的化學(xué)名稱(chēng)為 。

（4）B＋D→MB的反應(yīng)時(shí)間不宜超過(guò)兩個(gè)小時(shí)，否則MB與D發(fā)生二次反應(yīng)使產(chǎn)率降低，MB與D反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（5）某有機(jī)物E和A的芳香烴異構(gòu)體，E的可能結(jié)構(gòu)共有 種（不考慮立體異構(gòu)），寫(xiě)出其中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

（6）已知：端炔化合物在一定條件下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，如：

2R-C≡CHR-C≡C-C≡C-R

寫(xiě)出由2-丙醇和乙炔為初始原料（其他有機(jī)溶劑、無(wú)機(jī)試劑任選）合成2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇（，醫(yī)藥中間體，材料中間體）的合成路線。

合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】（1）1:1（2）CH≡CH、 羰基（或酮基）

（3）加成反應(yīng) 2-甲基-3-丁炔-2-醇

（4）

（5）7

（6） 或

【解析】

試題分析：已知C的溶液中滴加FeCl3溶液后顯紫色，說(shuō)明分子中含有酚羥基，所以根據(jù)C的分子式可判斷C是苯酚。B和D反應(yīng)生成MB，根據(jù)MB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷B是乙炔，D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則D是丙酮。

（1）根據(jù)A、B和C的分子中含有的碳原子個(gè)數(shù)可知A氧化時(shí)，理論上生成C和D的物質(zhì)的量之比為1:1。

（2）根據(jù)以上分析可知B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH≡CH、 ，D的官能團(tuán)名稱(chēng)為羰基。

（3）B＋D→MB的反應(yīng)類(lèi)型為羰基的加成反應(yīng)；根據(jù)MB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其化學(xué)名稱(chēng)為2-甲基-3-丁炔-2-醇。

（4）MB分子中含有碳碳三鍵，可以繼續(xù)與丙酮發(fā)生加成反應(yīng)，方程式為。

（5）某有機(jī)物E和A的芳香烴異構(gòu)體，如果苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，則是正丙基，如果是兩個(gè)取代基，則是甲基和乙基，其位置有鄰間對(duì)三種，如果是三個(gè)取代基，則是3個(gè)甲基，其位置也有三種，共計(jì)是7種，即E的可能結(jié)構(gòu)共有7種，其中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（6）根據(jù)原子信息可以先讓乙炔發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，然后使2－丙醇發(fā)生催化氧化生成丙酮，最后發(fā)生已知信息③的反應(yīng)即可，流程圖見(jiàn)答案。