第三節(jié)    碳族

C

易錯(cuò)指津

    1.CO2通入NaOH溶液的判別錯(cuò)誤。

CO2通入NaOH溶液的反應(yīng)與CO2氣體通入量有關(guān)。當(dāng)CO2通入少量時(shí)生成Na2CO3,當(dāng)CO2通入過量時(shí)生成NaHCO3,CO2通入量介于兩者之間,既有Na2CO3又有NaHCO3。因此推斷產(chǎn)物時(shí)一定要注意CO2與NaOH間量的關(guān)系。

2.Na2CO3溶液中滴加鹽酸過程不清楚。

在Na2CO3溶液中滴加HCl,CO32-先轉(zhuǎn)化為HCO3-,再滴加鹽酸HCO3-轉(zhuǎn)化為H2CO3,不穩(wěn)定分解為CO2

如:在10mL0.01mol/L純堿溶液中,不斷攪拌并逐滴加入1.2mL0.05mol/L鹽酸,完全反應(yīng)后在標(biāo)準(zhǔn)狀況下生成二氧化碳的體積為(1998年上海高考題)

A.1.334mL            B.2.240mL           C.0.672mL           D.0mL

思路分析:反應(yīng)過程為:CO32-HCO3-CO2。

鹽酸溶液中n(HCl)=0.00006mol,純堿溶液中n(Na2CO3)=0.0001mol

CO32-    +   H=   HCO3- 

0.0001mol   0.0001mol       現(xiàn)鹽酸不足,故無氣體產(chǎn)生。

答案:D

3.CO2通入CaCl2溶液中是否有沉淀的分析錯(cuò)誤。

可用反證法:如能產(chǎn)生沉淀,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CO2+CaCl2+H2O=CaCO3↓+2HCl。因CaCO3溶于鹽酸,故反應(yīng)不能發(fā)生。因?yàn)镃O2只有通入中性或堿性溶液才能產(chǎn)生CO32-,并同時(shí)產(chǎn)生部分H+,若原溶液無法消耗這部分H+,則不利于CO2轉(zhuǎn)化為CO32-,也就無法與Ca2+形成沉淀。若要使CaCl2與CO2反應(yīng)生成沉淀,就必須加入部分堿溶液中和CO2與H2O反應(yīng)而產(chǎn)生的H+。同理,該思維方式適用于CO2、SO2通入CaCl2或BaCl2溶液。

4.不要把Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑與Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓相混。前者是工業(yè)制玻璃的反應(yīng)式之一,是在高溫條件下發(fā)生的反應(yīng),而后者是在水溶液中發(fā)生的反應(yīng)。若交換條件,兩者均不發(fā)生反應(yīng)。

典型例題評析

例1  已知天然氣的主要成份CH4是一種會產(chǎn)生溫室效應(yīng)的氣體,等物質(zhì)的量的CH4和CO2產(chǎn)生的溫室效應(yīng),前者大。下面是有關(guān)天然氣的幾種敘述:①天然氣與煤、柴油相比是較清潔的能源;②等質(zhì)量的CH4和CO2產(chǎn)生的溫室效應(yīng)也是前者大;③燃燒天然氣也是酸雨的成因之一.其中正確的是(2001年理科綜合能力測試第10題)

A.是①②③             B.只有①             C.是①和②            D.只有③

思路分析:大氣中的CH4和CO2為紅外線吸收體,它們吸收太陽和地球的長波輻射,并將其中一部分反射回地球。因此,大氣中CH4和CO2濃度增加,則陽光被吸收得多,反射到太空的部分減少,地表溫度將上升。天然氣燃燒產(chǎn)物為CO2和水,而煤和柴油燃燒產(chǎn)物會造成污染。對等質(zhì)量的CH4和CO2,CH4的物質(zhì)的量比CO2多,由題意知等質(zhì)量的CH4和CO2產(chǎn)生的溫室效應(yīng)CH4大,但CO2不是形成酸雨的物質(zhì)。

答案:C

方法要領(lǐng):CO2導(dǎo)致“溫室效應(yīng)”是人們所熟知的常識,但本題告誡人們,CH4也是一種會產(chǎn)生“溫室效應(yīng)”的氣體,且等物質(zhì)的量的CH4產(chǎn)生“溫室效應(yīng)”比CO2還要大?v觀當(dāng)今世界范圍內(nèi)都在呼吁控制CO2的排放量以遏制“溫室效應(yīng)”的加劇,同時(shí)又在為保護(hù)環(huán)境號召多使用清潔能源――天然氣。殊不知,事物都是一分為二的,就像天然氣,既有有利的一面,也有有害的一面。本題讓人們意識到利用天然氣作燃料的同時(shí),一定要防止其泄漏。

例2   下列物質(zhì)不屬于“城市空氣質(zhì)量日報(bào)”報(bào)道的是(2001年上海高考題)

A.二氧化硫            B.氮氧化物           C.二氧化碳          D.懸浮顆粒

思路分析:二氧化硫、氮氧化物和懸浮顆粒均為大氣污染物,只有二氧化碳不需報(bào)道。

答案:C

方法要領(lǐng):SO2主要來自含硫煤燃燒時(shí)的排放。其危害一方面是由于本身的刺激性會影響人的呼吸系統(tǒng)和眼睛,另一方面還由于能與空氣中的其它污染物相互影響,產(chǎn)生所謂的“協(xié)同效應(yīng)”,可導(dǎo)致更為嚴(yán)重的后果。氮氧化物中造成空氣污染的主要是NO和NO2,習(xí)慣上可用NOx來表示。氮氧化物主要來自汽車尾氣排放,汽車內(nèi)燃機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),高溫和電火花條件使缸內(nèi)N2和O2反應(yīng)生成氮氧化物。兩種氮氧化物中,二氧化氮的毒性要比NO高4~5倍,人吸入NO2后,首先對呼吸道產(chǎn)生刺激作用,浸入肺部后,又與細(xì)胞中的水分結(jié)合而生成硝酸和亞硝酸,造成肺水腫。NO2吸收紫外光后被分解:NO2NO+O,生成的O非;顫,再繼續(xù)發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng),最后導(dǎo)致光化學(xué)煙霧,這是NO2造成的另一危害。

大氣中懸浮的大小在10微米以內(nèi)的顆粒,因鼻腔無法將其阻擋,可進(jìn)入人體的呼吸道和肺部,被稱為可吸入顆粒。這些顆粒不僅僅是塵土,還在表面吸附了其它污染物,因此吸入后可能引起多種病變。

例3  向下列溶液中通入過量CO2,最終出現(xiàn)渾濁的是(2000年全國高考題)

A.氫氧化鈣飽和溶液                                B.苯酚鈉飽和溶液

C.醋酸鈉飽和溶液                                  D.氯化鈣飽和溶液

思路分析:當(dāng)足量CO2通入Ca(OH)2飽和溶液時(shí),由于其為二元酸,故可生成溶于水的酸式鹽Ca(HCO3)2而“最終”無渾濁。而當(dāng)遇苯酚鈉時(shí),由于碳酸的酸性較苯酚的酸性強(qiáng),故可生成苯酚。又由于苯酚在常溫下的溶解度不大,故最終出現(xiàn)渾濁。而C、D兩選項(xiàng)中,由于醋酸、鹽酸的酸性較碳酸強(qiáng),故CO2與其均不可反應(yīng)。A中先有沉淀后又溶解;B中出現(xiàn)渾濁;C和D中無反應(yīng)發(fā)生。

答案:B

方法要領(lǐng):本題原理不難,但由于考生審題不嚴(yán)及粗心,很易錯(cuò)選。本題的“題眼”在“過量CO2”。如:若看不到“最終”或“足量CO2”,很易因?yàn)闅溲趸}能與二氧化碳反應(yīng)而錯(cuò)選。故提醒考生,答好選擇題的關(guān)鍵是審題,正確應(yīng)用好關(guān)鍵字句,避免疏忽錯(cuò)誤。

例4  將CO2氣體通入CaCl2溶液,若要有白色沉淀產(chǎn)生,可加入的試劑是(1997年上海高考題)

A.硫酸氫鉀溶液        B.碳酸氫鈣溶液        C.氯水        D.氫氧化鈉溶液

思路分析:在CaCl2溶液中:CaCl2=Ca2++2Cl-;CO2通入溶液中存在如下平衡:CO2+H2O   H2CO3

H2CO3   H++HCO3-、HCO3-     H++CO32-。

在CO2和CaCl2的混合溶液中,加入的各物質(zhì)電離為:

A中:KHSO4=K++H++SO42-;B中:Ca(HCO3)2==Ca2++2HCO3-;C中:Cl2+H2O==H++Cl-+HClO;D中:NaOH=Na++OH-

要產(chǎn)生沉淀,必須使H2CO3的電離平衡右移,以增加[CO32-],方能有CaCO3沉淀生成,縱觀選項(xiàng)中四種物質(zhì),只有D中的NaOH電離的OH-離子可中和H+使電離平衡右移,使CO32-濃度增加至足以與Ca2+結(jié)合為CaCO3沉淀。

答案:D

方法要領(lǐng):當(dāng)CO2通入堿溶液中,才能生成CO32-,此時(shí)與Ca2+結(jié)合形成CaCO3沉淀。而A、C顯酸性,不可能形成CO32-。碳酸氫鈣中雖然有大量的Ca2+和HCO3-,但CO32-的量仍然很少,所以無法形成CaCO3沉淀。

陰陽離子要結(jié)合生成難溶于水的沉淀物,必須使陰陽離子的量都達(dá)到一定的數(shù)值。如只有陽離子無陰離子或陰離子極少,是不能形成沉淀的。反過來只有陰離子無陽離子或陽離子極少也是不能形成沉淀的。

運(yùn)用電離平衡的知識解決化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象。CO2氣體通入CaCl2溶液中,是不能產(chǎn)生沉淀的,這是由于碳酸是弱酸,不能與強(qiáng)酸鹽反應(yīng)生成強(qiáng)酸:HCl。大家熟知的“弱酸不能制強(qiáng)酸”的實(shí)質(zhì),仍然離不開電離平衡移動原理的解釋。

運(yùn)用“強(qiáng)酸制弱酸”原理時(shí)需注意如下兩點(diǎn):①強(qiáng)酸制弱酸原理是指強(qiáng)酸可與弱酸鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的原理;②這一規(guī)律也有例外,如H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4,這是因?yàn)樯傻腃uS極難溶于水的緣故。

例5  已知酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠2CO3>   。綡CO,下列化學(xué)方程式正確的是(1998年上海高考題)

 

 

 

 

 

 

思路分析:已知酸性H2CO3>C6H5OH>HCO3-,即堿性CO32->C6H5O->HCO3-,根據(jù)較強(qiáng)的酸可以制取較弱的酸,較強(qiáng)堿可制取較弱的堿的原理,A、D是錯(cuò)誤的。

答案:B、C

方法要領(lǐng):“強(qiáng)酸制弱酸”的實(shí)質(zhì)是電離能力強(qiáng)的物質(zhì)可生成電離能力弱的物質(zhì)。

例6  CaC2和ZnC2、Al4C3、Mg2C3、Li2C2等都同屬離子型碳化物,判斷下列反應(yīng)產(chǎn)物正確的是(1997年高考化學(xué)試測題)

A.ZnC2水解生成乙烷(C2H6)                    B.Al4C3水解生成丙炔(C3H4

C.Mg2C3水解生成丙炔(C3H4)                   D.Li2C2水解生成乙烯(C2H4

思路分析:由CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑,借用其規(guī)律作模仿,可以從各種角度考慮。

考慮方法(1):假定鈣、氫、氧的化合價(jià)在反應(yīng)前后都沒有變化,從CaC2來看,鈣是+2價(jià)、C22-是-2價(jià),相當(dāng)是-2價(jià)的烴,所以產(chǎn)物是乙炔(C2H2)。類比可知,ZnC2水解也應(yīng)該是乙炔(C2H2);Al4C3水解的C3應(yīng)該表現(xiàn)-12價(jià),只能是3個(gè)甲烷(CH4);Mg2C3水解的C34-應(yīng)該表現(xiàn)-4價(jià),產(chǎn)物為C3H4;Li2C2水解的C22-是-2價(jià),還是乙炔。檢查選項(xiàng)只有C對。

答案:C

一題多解:考慮方法(2):假定碳化物中的金屬元素都水解成為氫氧化物,那么,每用去一個(gè)氫氧根都會多出一個(gè)氫原子,這些氫原子與反應(yīng)物中的碳原子分配。因此,CaC2產(chǎn)物是Ca(OH)2、C2H2,ZnC2、Li2C2也都得到C2H2,Al4C3得到“C3H12”,只能是3CH4,Mg2C3應(yīng)得到C3H4。

方法要領(lǐng):本題新穎,希望考生用已有的一個(gè)代表性的化合物的性質(zhì)摸索其規(guī)律,再用這個(gè)規(guī)律去解決新問題。所用方法沒有常規(guī),題海中也沒有?疾榱怂季S能力,創(chuàng)造能力。

解題中根據(jù)水解原理寫出化學(xué)方程式或用電荷守恒原理,把金屬陽離子所帶的總電荷數(shù)用等量的H+替代,即得產(chǎn)物的分子式。作為第ⅣA族、第二周期的碳,一般情況下難以形成離子,通常在化合物中以共價(jià)鍵的形式存在。但當(dāng)其與某些較活潑的金屬在高溫下形成無機(jī)化合物時(shí),也可以以陰離子的形式存在。這些金屬碳化物與水極易發(fā)生徹底的水解,生成對應(yīng)的堿和某些烴類化合物。

例7  純凈的Ca(HCO3)2試樣在高溫下分解,當(dāng)剩余固體是原試樣質(zhì)量的一半時(shí),它的分解率為(1996年上海市高考題)

A.50%                B.75%               C.92.5%               D.100%

思路分析:若Ca(HCO3)2按下式完全分解:

       Ca(HCO3)2==CaCO3+CO2↑+H2O

          162      100

剩余固體質(zhì)量為原試樣的100/162,大于1/2,故伴隨著發(fā)生進(jìn)一步分解:

         CaCO3==CaO+CO2

答案:D

方法要領(lǐng):掌握碳酸鹽的分解規(guī)律:一般來說,熱穩(wěn)定性大小的順序?yàn)椋赫}>酸式鹽(成鹽離子相同)?紤]問題要周密,防止只考慮第一步反應(yīng),而忽略了第二步分解反應(yīng)。

例8  某K2CO3樣品中含有Na2CO3、KNO3和Ba(NO3)2三種雜質(zhì)中的一種或二種,F(xiàn)將13.8克樣品加入足量水,樣品全部溶解。再加入過量的CaCl2溶液,得到9克沉淀,對樣品所含雜質(zhì)的正確判斷是(1996年上海高考題).

A.肯定有KNO3                                 B.肯定有KNO3,可能還含有Na2CO3

C.肯定沒有Ba(NO3)2,可能有KNO3                 D.肯定沒有Na2CO3和Ba(NO3)2

思路分析:根據(jù)“加足量水,樣品全部溶解”這一種條件,可確定不可能含有Ba(NO3)2雜質(zhì),否則會與K2CO3生成BaCO3沉淀。因此對雜質(zhì)成分的判斷集中在KNO3和Na2CO3是否存在這一問題。

根據(jù)反應(yīng)的關(guān)系,假定13.8g樣品全部是K2CO3,則n(K2CO3)=13.8g/138 g.mol-1=0.1mol。

按加入CaCl2生成CaCO3沉淀的量關(guān)系,有:

K2CO3~CaCO3

0.1mol  0.1mol

則應(yīng)生成CaCO3質(zhì)量為0.1mol×100g mol-1=10g,現(xiàn)只生成9g沉淀,說明13.8g CO32-只有0.09mol,則在NaNO3、Na2CO3二種雜質(zhì)中,必含有不與CaCl2反應(yīng)的KNO3存在,C錯(cuò)。

肯定存在KNO3時(shí),是否可能含有Na2CO3?由于0.09molK2CO3質(zhì)量為m(K2CO3)= 0.09mol×138m.mol-1=12.42g,故可能存在K2CO3、Na2CO3共0.09mol,再加入KNO3使總質(zhì)量達(dá)到13.8g的可能性,則在存在KNO3的前提下,可能有Na2CO3存在,B對,D錯(cuò)。

上述思考過程中,涉及的計(jì)算,有些不必精確算出結(jié)果,只須估計(jì)即可,這樣可以節(jié)省時(shí)間。

答案:A、B

方法要領(lǐng):根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、結(jié)合所給數(shù)據(jù)利用極限思想解題。

例9  汽車尾氣(含烴類、CO、SO2與NO等物質(zhì))是城市空氣的污染源。治理方法之一是在汽車排氣管上裝一個(gè)“催化轉(zhuǎn)換器”(用鉑、鈀合金做催化劑)。它的特點(diǎn)是使CO與NO反應(yīng),生成可參與大氣生態(tài)環(huán)境循環(huán)的無毒氣體,并促使烴類充分燃燒及SO2的轉(zhuǎn)化。(1998年上海市高考題)

(1)寫出一氧化碳與一氧化氮反應(yīng)的化學(xué)方程式                。

(2)“催化轉(zhuǎn)換器”的缺點(diǎn)是在一定程度上提高了空氣的酸度,其原因是               。

(3)控制城市空氣污染源的方法可以有(   )

A.開發(fā)氫能源           B.使用電動車         C.植樹造林         D.戴上呼吸面具

思路分析:本題涉及的反應(yīng)產(chǎn)物均隱含在題中,只有認(rèn)真分析才能得出正確的結(jié)論。如NO與CO反應(yīng)產(chǎn)物是參與大氣循環(huán)的無毒氣體,排除NO2等有毒氣體,也排除生成的單質(zhì)碳,同時(shí)也不可能是不常見的氣體,只能是空氣中存在的N2和CO2。又因催化轉(zhuǎn)換器中的鉑、鈀合金是SO2與O2生成SO3反應(yīng)的催化劑,這樣就合理解釋了空氣酸度的增加。控制城市空氣污染當(dāng)然不能靠戴呼吸面具,植樹造林雖是環(huán)保的重要措施,但不會直接關(guān)系到城市污染的控制。

答案:(1)2CO+2NO=2CO2+N2;(2)SO2轉(zhuǎn)化為SO3,產(chǎn)生硫酸酸霧;(3)A、B

方法要領(lǐng):因?yàn)椤癈O與NO反應(yīng),生成可參與大氣生態(tài)環(huán)境循環(huán)的無毒氣體”,所以這氣體是CO2和N2;(2)SO2可被氧化SO3,與水蒸氣形成硫酸酸霧;(3)在控制城市空氣污染的方法中,植樹造林這一選項(xiàng)具有一定的迷惑性,植樹造林能控制CO2量的增加,是改善環(huán)境的一種重要手段,而對消除汽車尾氣中烴類、CO、SO2與NO等物質(zhì)沒有直接的效果。戴上呼吸面具是一種防止污染的方法,并不能減小污染。

例10   下圖是石英晶體平面示意圖:

          ―Si―O―Si―O―Si―

            O      O     O

          ―S―O―Si―O―Si―

O      O     O

它實(shí)際上是立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其中硅和氧的原子數(shù)之比為      。原硅酸根離子SiO44-

該題在含氧酸的考查中經(jīng)常出現(xiàn):如:焦硫酸、多聚磷酸等?刹捎猛瑯拥姆椒ㄇ蠼狻


例11  下圖中①~    分別代表有關(guān)反應(yīng)中的一種物質(zhì),請?zhí)顚懸韵驴瞻住?/p>


(1)①、③、④的化學(xué)式分別是                  、             

(2)⑧與⑨反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                                    

思路分析:本題的突破口就在題目的開始部分。因?yàn)檫@一部分把反應(yīng)條件和部分反應(yīng)物都已列出,為推斷物質(zhì)提供的充足的已知條件。氣體混合物通過堿石灰后得氨氣③,通過濃H2SO4可得CO2氣體,CO2氣體與Na2O2反應(yīng)得氧氣④,氨氣和氧氣在催化劑作用下加熱反應(yīng)得NO⑥,NO和O2反應(yīng)生成NO2⑦,與H2O反應(yīng)生成HNO3⑧,CO2與Mg條點(diǎn)燃后生成MgO⑩和C⑨、C與HNO3反應(yīng)生成NO2⑦,CO2②和H2O     ,所以①是NH4HCO3。

答案:(1)NH4HCO3、NH3、O2;(2)C+4HNO3=2H2O+4NO2↑+CO2

引申發(fā)散:1.熱分解全是氣體的是何物?-----碳酸銨或碳酸氫銨,亞硫酸銨

2.與過氧化鈉產(chǎn)生兩種產(chǎn)物的氣體有哪些?-------CO2,H2O

3.能與鎂條燃燒的氣體有哪些?------CO2,SO2、O2、N2

4.兩物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物還能繼續(xù)與反應(yīng)物反應(yīng)的有哪些?----NH3(+O2)→NO(+O2)→NO2,H2S(+O2)→SO2(+O2)→SO3,C(+O2)→CO(+O2)→CO2,O2(+C)→CO2(+C)→CO          


同步練習(xí)冊答案