第六節(jié)     鎂和鋁

知識(shí)網(wǎng)絡(luò)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

易錯(cuò)指津

    1.鎂是活潑金屬,雖不跟堿性溶液反應(yīng),但能置換出酸中的氫,也能與水解呈酸性的鹽溶液反應(yīng)產(chǎn)生H2

    2.注意對(duì)Al2O3、Al(OH)3兩性的理解,以及對(duì)Al3+、AlO2-存在條件的認(rèn)識(shí)。

Al2O3、Al(OH)3僅能溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液中(如在氨水和碳酸中均不溶),Al3+、AlO2-只能分別存在于酸性與堿性溶液中。

Al3+與下列離子不能大量共存:OH-、CO32-、HCO3-、SO32-、S2-、AlO2-,其中OH-是因?yàn)橹苯臃磻?yīng),其余均是“雙水解”。

AlO2-與下列離子不能大量共存:H+、HCO3-、NH4+、Al3+、Mg2+、Cu2+。其中H+和HCO3-是因?yàn)橹苯臃磻?yīng)(AlO2-+ HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-),其余也是“雙水解”。

3.注意正確理解圖象的涵義。

圖示中每個(gè)曲線或每條曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)(拐點(diǎn)),都反映了特定的反應(yīng),若沒有找對(duì),或?qū)ι沙恋砗统恋砣芙馑杓尤耄ɑ蛲ㄈ耄┤芤海ɑ驓怏w)的量之比沒搞清,易導(dǎo)致錯(cuò)誤。

注意研究以下幾個(gè)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及產(chǎn)生沉淀的量與加入物質(zhì)的量的數(shù)量關(guān)系的圖象:

①向AlCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量;②向AlCl3和MgCl2混合中逐滴加入NaOH溶液直至過量;④向HCl、MgCl2、AlCl3混合液中逐滴加入NaOH溶液直至過量;③向NaAlO2溶液中逐滴加入HCl溶液直至過量;⑤向HCl溶液中逐滴加入NaAlO2溶液直至過量。

    這些是以化學(xué)知識(shí)為載體考查學(xué)生的綜合能力的重要的命題內(nèi)容,認(rèn)真研究一定會(huì)有益處。

    4.Mg(OH)2的溶解度小于MgCO3。所以在堿性溶液中Mg2+總是轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀,產(chǎn)生的MgCO3也會(huì)在加熱的條件下逐漸轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2[MgCO3+H2O(沸水)=Mg(OH)2+CO2↑]。

典型例題評(píng)析

例1  在下列各物質(zhì)中,加入過量鹽酸后,最終不產(chǎn)生沉淀或渾濁的是(1997年上海高考題)

A.偏鋁酸鈉溶液       B.苯酚鈉溶液         C.硅酸鈉溶液        D.硫代硫酸鈉溶液

思路分析:各選項(xiàng)中產(chǎn)物依次為Al(OH)3、C6H5OH、H2SiO3、S。但Al(OH)3是兩性氫氧化物,能溶于過量的鹽酸中。

答案:A

方法要領(lǐng):注意鹽酸的量,氫氧化鋁溶于強(qiáng)酸;苯酚微溶于水,通常呈渾濁,而不是沉淀,常用分液法分離。復(fù)習(xí)中注意歸納物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),搞清反應(yīng)物用量不同時(shí)的有關(guān)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

例2  將等物質(zhì)的量的鎂和鋁相混合,取等質(zhì)量該混合物四份,分別加到足量的下列溶液中,充分反應(yīng)后,放出氫氣最多的是(1996年上海高考題)

A.3mol/LHCl          B.4mol/LHNO3         C.8mol/LNaOH         D.18mol/LH2SO4

思路分析:在鎂、鋁混合物中加入HNO3和濃H2SO4(兩物質(zhì)均具有強(qiáng)氧化性)都不能產(chǎn)生H2,加入NaOH溶液只有Al與NaOH溶液反應(yīng)生成H2而與Mg不反應(yīng)。而加入HCl,Mg和Al都與鹽酸反應(yīng)生成H2,所以H2量最多。

答案:A

方法要領(lǐng):該題溶液的濃度不是計(jì)算的數(shù)據(jù),而是判斷溶液屬于“濃”或是“稀”。8mol/L以上的HCl、H2SO4、HNO3通常認(rèn)為是濃酸。

解答時(shí)要注意:①等物質(zhì)的量的鋁和足量酸(非氧化性的酸)和堿反應(yīng)放出的氣體相同;②鎂、鋁與硝酸反應(yīng)不能生成氫氣;③鎂與濃硫酸(18mol/LH2SO4)反應(yīng)生成SO2氣體,鋁與濃硫酸發(fā)生鈍化(常溫);④鎂與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,與NaOH溶液不發(fā)生反應(yīng)。

記住Al與H+反應(yīng)產(chǎn)生H2之間的物質(zhì)的量的關(guān)系:

n(Al)~3n(H+)~n(OH-)~3/2n(H2)

例3  下列物質(zhì)能跟鎂反應(yīng)并生成氫氣的是(1995年全國高考題)

A.甲酸溶液        B.氫氧化鈉溶液         C.氯化銨溶液          D.碳酸鈉溶液

思路分析:鎂為金屬與H+反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣:Mg+2H+=Mg2++H2↑。

答案:A、C

方法要領(lǐng):酸中的有機(jī)酸也可與較活潑金屬反應(yīng)。解題中防漏選C,氯化銨水解其溶液呈酸性,產(chǎn)生的H+可與Mg反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。

例4  甲、乙兩燒杯中各盛有100mL3mol/L的鹽酸和氫氧化鈉溶液,向兩燒杯中分別加入等質(zhì)量的鋁粉,反應(yīng)結(jié)束后測(cè)得生成的氣體體積比為甲:乙=1:2,則加入鋁粉的質(zhì)量為

A.5.4g               B.3.6g                C.2.7g                D.1.6g

思路分析:根據(jù)鋁與鹽酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng)的方程式判斷,若在含等物質(zhì)的量的HCl和NaOH溶液中分別加入足量的鋁粉,產(chǎn)生的H2之比為1:3。而題中為1:2,說明鋁粉的量相對(duì)鹽酸是過量的,而對(duì)NaOH是不足的。與前者反應(yīng)的鋁粉是2.7g,則與后者反應(yīng)的鋁粉應(yīng)為5.4g。

答案:A

一題多解:解題關(guān)鍵是判斷Al在哪種溶液中是完全反應(yīng)的,并以它作為計(jì)算的依據(jù)。

根據(jù)化學(xué)反應(yīng):2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑    2Al+2H2O+2NaOH=2NaAlO2+3H2

可見相同質(zhì)量的鋁分別與足量鹽酸、氫氧化鈉溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氫氣的量相同;但相同質(zhì)量的鋁分別與不足量的鹽酸、氫氧化鈉溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氫氣的量不相同,需要鹽酸的物質(zhì)的量比氫氧化鈉多,F(xiàn)產(chǎn)生H2的質(zhì)量比為1:2,說明鹽酸的量不足,于是根據(jù)0.3mol鹽酸產(chǎn)生H2為0.15mol,可知與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生的H2為0.3mol,再推得放入相同質(zhì)量的鋁片應(yīng)為0.2mol,即5.4g。

例5  若在加入鋁粉能放出氫氣的溶液中,分別加入下列各組離子,可能共存的是(1995年上海高考題)

A.NH4+  NO3-  CO32-  Na+                           B.Na+  Ba2+  Mg2+  HCO3-

C.NO3-  Ca2+  K+  Cl-                             D.NO3-  K+  AlO2-  OH-

思路分析:鋁粉加入酸溶液或強(qiáng)堿溶液中均可放出H2,A中NH4+與OH-不能大量共存,CO32-不能與H+大量共存;B中HCO3-既能與H+反應(yīng)又能與OH-反應(yīng);C、D在強(qiáng)堿條件下可以共存。

答案:C、D

方法要領(lǐng):解該題要把題干中“加入鋁粉能放出氫氣的溶液中”的題設(shè)要求遷移為在酸性溶液或強(qiáng)堿溶液中,這樣就變成了一般的離子共存問題了。

例6  將溶液(或氣體)X,逐漸加入(或通入)到一定量的Y溶液中,產(chǎn)生沉淀的量與加入

文本框: 沉淀量X物質(zhì)的量的關(guān)系如圖,符合圖中情況的一組物質(zhì)是(1991年上海高考題)

 

A

B

C

D

X

H2S

HCl

NH3

NH3.H2O

Y

Na2SO3

NaAlO2

AlCl3

AgNO3

思路分析:由圖可知,B中加入試劑1份,沉淀完全,再加入3份,

沉淀全溶解。

NaAlO2+HCl+H2O=Al(OH)3↓+NaCl   Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O

A中二者反應(yīng)生成S,繼續(xù)通入不溶解;C中通入NH3生成沉淀,繼續(xù)通入也不溶;而D中AgNO3AgOH↓[Ag(NH3)2]++OH-。

答案:B

方法要領(lǐng):有關(guān)圖像的問題,通常的解法是“三看”:

一看起點(diǎn):即加入極少量X物質(zhì)時(shí),看能否產(chǎn)生沉淀。

二看終點(diǎn):即加入過量的X物質(zhì)時(shí),看所生成的沉淀能否全部消失。A組中生成的沉淀S,不溶于過量的H2S,C組中生成的Al(OH)3沉淀不溶于過量的NH3.H2O中。

三看“拐點(diǎn)”:即圖像中拐彎的點(diǎn)在X軸上的坐標(biāo)。也就是生成最大量沉淀所需X的量與完全溶解這些沉淀所需X量的比值。在B組中拐點(diǎn)前后比為1:3,在D組中,拐點(diǎn)前后比為1:2。

前二“看”直觀,難度較小,所以應(yīng)先考慮。第三“看“難度大些,要求正確書寫出變化過程中的反應(yīng)方程式,尤其是方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)。

例7  怎樣將氯化鋁和氯化鐵的混合溶液分離成氯化鋁和氯化鐵兩種溶液?(寫出實(shí)驗(yàn)操作步驟和有關(guān)離子方程式)(1994年上海高考題)

思路分析:本題屬于物質(zhì)的分離題,題中文字雖少,但它考查的知識(shí)面卻比較廣,要答好這道題,必須對(duì)Al3+、Fe3+性質(zhì)的差異及各自相互轉(zhuǎn)化條件和關(guān)系有清楚的認(rèn)識(shí)。答好這類題要注意當(dāng)步驟較多時(shí),應(yīng)考慮周全、條理清晰、分步列答。

答案:(1)向混合液中加過量NaOH溶液,過濾。Al3++4OH-=AlO2-+2H2O,F(xiàn)e3++3OH-=Fe(OH)3

(2)把Fe(OH)3沉淀洗滌后加入鹽酸到沉淀完全溶解得FeCl3溶液。Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O

(3)取步驟(1)所得濾液,加入適量鹽酸(或通入足量CO2)至完全沉淀為止。AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓(或AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-)

(4)再過濾,沉淀經(jīng)洗滌后,再用鹽酸溶解,得AlCl3溶液:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O

方法要領(lǐng):一、為使Al3+、Fe3+完全分離,步驟(1)所加NaOH溶液必須過量,這是答題時(shí)考慮的;二、在(2)、(4)兩步中,洗滌沉淀的目的是洗去沉淀里吸附的可溶性雜質(zhì)離子,這屬較高層次要求,答題時(shí)洗滌操作不寫會(huì)扣分;三、在(3)步中,若加入過量鹽酸,直接得到AlCl3溶液,因混有Na+使制得AlCl3溶液不純,因此在步驟中要注意不要犯這種錯(cuò)誤。

例8  四種化合物①NaHCO3,②Al(OH)3,③(NH4)2S,④CH2-COOH中,跟鹽酸和氫氧化鈉溶液

                                                        NH2

都能反應(yīng)的是(1991年全國高考題)

A.只有②④             B.只有①②           C.只有①②③           D.①②③④

思路分析:該題在于考查對(duì)氨基酸中羧基和氨基的酸堿性的認(rèn)識(shí),并聯(lián)系無機(jī)化學(xué)中的有關(guān)物質(zhì),歸納“既能與酸反應(yīng),又能和堿反應(yīng)”的物質(zhì)類別。

題中Al(OH)3和NH2CH2-COOH均是兩性化合物,它們既能跟酸反應(yīng),又能跟堿反應(yīng)。氨基酸反應(yīng)方程式為:

試題詳情

CH2-COOH+HCl→CH2-COOH       CH2-COOH+NaOH→CH2-COONa+H2O

NH2                   NH3+Cl-               NH2                 NH2

NaHCO3是弱酸酸式鹽,HCO3-能跟H+結(jié)合生成H2O和CO2,又能跟OH-結(jié)合生成H2O和CO32-,(NH4)2S是弱酸弱堿鹽,其中S2-遇H+生成H2S,NH4+遇OH-生成NH3和H2O。綜上所述,題中的四種化合物都能與鹽酸和NaOH溶液反應(yīng)。

答案:D

引申發(fā)散:既能與強(qiáng)酸反應(yīng)又能與強(qiáng)堿反應(yīng)的物質(zhì)有:①Al、Be,②Al2O3、BeO,③Al(OH)3、Be(OH)2,④弱酸的酸式鹽,如:HCO3-、HSO3-、HS-、HPO42-、H2PO4-,⑤弱酸的銨鹽,如(NH4)2S、(NH4)2CO3⑥有機(jī)物:氨基酸、蛋白質(zhì)。

例9  在一定條件下可實(shí)現(xiàn)下圖所示物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化:(1995年全國高考題)

  • Δ

    Δ

    過量

    NaOH溶液

    明礬

    A

    孔雀石

    電鍍

    G

    D

    F

    B

    E

    H2O

    沉淀C

    溶液

    H2O

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    (1)孔雀石的主要成分是CuCO3.Cu(OH)2(堿式碳酸銅),受熱易分解。下圖中的F是_____。

    (2)寫出明礬溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式:______________________。

    (3)圖中所得G和D都為固體,混和后在高溫下可發(fā)生反應(yīng),寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:______________________。

    (4)每生成1molD,同時(shí)生成____molE。

        思路分析:A為NaAlO2,反應(yīng)式Al3++4OH-=AlO2-+2H2O。孔石分解的反應(yīng)式:CuCO3.Cu(OH)2=2CuO+CO2↑+H2O  F是CO2,A、F發(fā)生的反應(yīng)式是CO2+AlO2-+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,沉淀C是Al(OH)3,受熱分解后生成Al2O3(B)和水。

        Al和CuO的反應(yīng),類似于鋁熱反應(yīng)。

        第四問可根據(jù)2Al2O34Al+3O2↑求解。

        答案:(1)CO2(或二氧化碳)   (2)Al3++4OH-=AlO2-+2H2O   (3)3CuO+2Al=====Al2O3+3Cu

    (4)3/4

       方法要領(lǐng):本題難度不大,著重考查基礎(chǔ)知識(shí)。此框圖題已給出的起始物質(zhì),可順向推導(dǎo)。

    例10  我國規(guī)定飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)必須符合下列要求:(2000年上海高考題)

                 pH

    試題詳情

           6.5~6.8

    Ca2+、Mg2+總濃度

    試題詳情

          <0.0045mol/L

    細(xì)菌總數(shù)

          <100個(gè)/L

    以下是源水處理成自來水的工藝流程示意圖:

    源水→曝氣池           一級(jí)沉降池           二級(jí)沉降池          過濾池→自來水

     

    (1)源水中含Ca2+ 、Mg2+、HCO3-、Cl-等,加入石灰后生成Ca(OH)2 ,進(jìn)而發(fā)生若干復(fù)分解反應(yīng),寫出其中一個(gè)離子方程式                         。

    (2)凝聚劑除去懸浮固體顆粒的過程      (填寫編號(hào),多選倒扣分)

    ①只是物理過程              ②只是化學(xué)過程            ③是物理和化學(xué)過程

    FeSO4.7H2O是常用的凝聚劑,它在水中最終生成         沉淀。

    (3)通入二氧化碳的目的是                                   。

    (4)氣體A的作用是                   。這種作用是基于氣體A和水反應(yīng)的產(chǎn)物具有   性.

    (5)下列物質(zhì)中,    可以作為氣體A的代用品。(填寫編號(hào),多選倒扣分)

    ①Ca(ClO)2             ②NH3 (液)          ③K2FeO4              ④SO2

    思路分析:自來水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)從酸度、硬度、細(xì)菌總數(shù)等方面來衡量。

    降低水的硬度是用石灰,降低Mg2+濃度,減少HCO3-和CO32-的含量;再通入CO2氣體降低Ca2+的濃度,從而降低水的硬度,同時(shí)調(diào)pH。

    降低細(xì)菌總數(shù):靠強(qiáng)氧化劑的氧化性殺死細(xì)菌;常用Cl2,但近年改用Ca(ClO)2、K2FeO4、ClO2等。

    除去固體懸浮物:金屬離子水解形成膠體,膠粒表面積大吸附性強(qiáng),而吸附懸浮物沉降,達(dá)到凈水的目的。

    常用的凈水劑:明礬:Al3++3H2O   Al(OH)3(膠體)+3H+;因Al3+在人體內(nèi)聚集過多會(huì)造成老年性癡呆,故改用FeSO4.7H2O;Fe2++H2O   Fe(OH)2+2H+,且4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3;Fe(OH)3膠體吸附懸浮物沉降,凈水效果好。

    (1)由題給信息,水中含有暫時(shí)硬度和永久硬度,加石灰后分發(fā)生如下離子反應(yīng):

    Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓;HCO3-+OH-=CO32-+H2O;Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O;

    (2)凝聚劑既有水解反應(yīng),又有膠體的凝聚作用,屬于物理化學(xué)過程。例如FeSO4在水中發(fā)生水解:Fe2++2H2O   Fe(OH)2+2H+,F(xiàn)e(OH)2極易被氧化成Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3能將懸浮顆粒凝聚而除去。

    (3)通入CO2能將Ca2+除去,同時(shí)調(diào)整溶液中的pH達(dá)到飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):

    (1)單質(zhì)F是_____________________。

    (2)寫出由E生成G的離子反應(yīng)方程式(或化學(xué)方程式)________________________。
    (3)溶液I中所含金屬離子是_______。
    (4)由C→E+F若改用濃酸,則不能選用的濃酸是(寫分子式)_______________。

    思路分析:粗讀本題,抓住紅褐色沉淀G就是Fe(OH)3逆推,則E中含F(xiàn)e2+,單質(zhì)C為Fe,F(xiàn)是H2。

    由“化合物A+單質(zhì)B單質(zhì)C+化合物D”,且單質(zhì)C為Fe,從記憶中搜尋典型反應(yīng):3Fe3O4+8Al9Fe+4Al2O3   Fe2O3+2Al2Fe+Al2O3,則知單質(zhì)B為Al,化合物D為Al2O3。

    由B 為Al,推知單質(zhì)F為H2,溶液K為含AlO2-的溶液,其反應(yīng)是:

    2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2

    由K溶液中含AlO2-,逆推化合物H為NaAlO2;衔颒也可由D結(jié)合題干信息推出:Al2O3+2NaOH2NaAlO2+H2O。

    由H為NaAlO2推知溶液I中含Al3+,發(fā)生的反應(yīng)是:AlO2-+4H+=Al3++2H2O。

    繼續(xù)往下推知沉淀J是Al(OH)3,因?yàn)椋篈l3++3NH3.H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,Al(OH)3溶于強(qiáng)堿溶液生成AlO2-(K溶液),與前面推理相吻合:Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O。

    答案:(1)H2  (2)4Fe2++8NH3.H2O+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓+8NH4+或分兩步寫出亦可:①Fe2++2NH3.H2O=Fe(OH)2↓+2NH4+  ②4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓  (3)Al3+和Na+  (4)H2SO4(或HNO3

    方法要領(lǐng):題中框圖看起來很復(fù)雜,似乎無從下手,實(shí)際上圖中有很多有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)的特征信息,如紅褐色沉淀G(是氫氧化鐵的特征),溶于強(qiáng)堿的沉淀J(是氫氧化鋁的特征)等。抓住這些特征可順利推出答案。

    試題詳情


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