高三化學(xué)攻關(guān)三十六法之――有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)

 

寫(xiě)出未曾見(jiàn)過(guò)的化學(xué)反應(yīng)方程式或其中的部分物質(zhì),需要有一定的類(lèi)比能力,因而較難。

●難點(diǎn)磁場(chǎng)

請(qǐng)?jiān)囎鱿铝蓄}目,然后自我界定學(xué)習(xí)本篇是否需要。

為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率,在一些油品中加入降凝劑J,以降低其凝固點(diǎn),擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。J是一種高分子聚合物,它的合成路線(xiàn)可以設(shè)計(jì)如下,其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng):

試寫(xiě)出:

(1)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:F____________、H____________

(2)化學(xué)方程式:D→E______________________________________

E+K→J_____________________________________

●案例探究

[例題]已知下列反應(yīng)在一定條件下發(fā)生:

工業(yè)上合成有機(jī)物J(C19H20O4)過(guò)程如下:

 

 

上述流程中:a. AB僅發(fā)生中和反應(yīng);b.F與濃溴水混合不產(chǎn)生白色沉淀。

(1)寫(xiě)出A、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________、____________。

(2)寫(xiě)出反應(yīng)②和③的化學(xué)方程式:_______________________,___________________。

命題意圖:考查學(xué)生根據(jù)題給信息完成化學(xué)方程式或判定反應(yīng)產(chǎn)物的能力。

知識(shí)依托:題給信息、酸的性質(zhì)、酯化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)。

錯(cuò)解分析:不能準(zhǔn)確理解題給信息,得不出A的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu),造成錯(cuò)解。

解題思路:先理解題給信息:

則生成A的反應(yīng)為:

F是E水解的產(chǎn)物,化學(xué)式為C7H7OH,它與濃溴水混合不產(chǎn)生白色沉淀,則

●錦囊妙計(jì)

推導(dǎo)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)或書(shū)寫(xiě)有機(jī)反應(yīng)方程式有以下兩種方法可依:

1.正推法:根據(jù)合成路線(xiàn)由前向后推的方法,即由反應(yīng)物推生成物的方法。若題給已知信息,正確理解,即可類(lèi)比應(yīng)用。

2.逆推法:根據(jù)合成路線(xiàn)由后向前推的方法,即由生成物推反應(yīng)物的方法。若題給已知信息,須逆用題給信息,才能得出答案。

●殲滅難點(diǎn)訓(xùn)練

1.(★★★)2001年10月10日,瑞典皇家科學(xué)院將該年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在催化手性/不對(duì)稱(chēng)合成領(lǐng)域取得原創(chuàng)性貢獻(xiàn)和突破性成就的3位科學(xué)家,當(dāng)某有機(jī)物分子中的某個(gè)碳原子所連接的四個(gè)原子或原子團(tuán)均不相同時(shí),這種碳原子稱(chēng)為手性碳原子,有一個(gè)手性碳原子的物質(zhì)一定具有光學(xué)活性。

已知葡萄糖在乳酸菌的催化作用下可轉(zhuǎn)化為含有手性碳原子的乳酸(C3H6O3)。

(1)寫(xiě)出符合C3H6O3組成的飽和有機(jī)酸同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

____________、____________、____________、____________。

(2)取9.0 g乳酸與足量金屬鈉反應(yīng),可產(chǎn)生2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況);另取9.0 g 乳酸與等物質(zhì)的量的乙醇反應(yīng),生成0.1 mol 乳酸乙酯和1.8 g H2O。寫(xiě)出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)____________________________、____________________________。

(3)諾貝爾獲獎(jiǎng)?wù)咧恢Z爾斯博士的貢獻(xiàn)是使用催化不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng)合成L―DOPA(用于帕金森綜合癥治療的藥物):

2.(★★★★)下面列出了8種有機(jī)物的轉(zhuǎn)換關(guān)系:

 

試寫(xiě)出:

(1)C1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________,F(xiàn)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。

(2)①反應(yīng)方程式___________________,④反應(yīng)方程式__________________。

3.(★★★★)以乙烯為初始反應(yīng)物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知兩個(gè)醛分子在一定條件下可以自身加成。下式中反應(yīng)的中間產(chǎn)物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧雙鍵打開(kāi),分別跟(Ⅱ)中的2―位碳原子和2―位氫原子相連而得:(Ⅲ)是一種3―羥基醛,此醛不穩(wěn)定,受熱即脫水而生成不飽和醛(烯醛):

請(qǐng)運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)和上述給出的信息寫(xiě)出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)的化學(xué)方程式(不必寫(xiě)出反應(yīng)條件)。

 

 

 

 

 

 

 

4.(★★★★★)已知在一定條件下C==C可被KMnO4(H)(aq)氧化、羰基可與乙炔發(fā)生反應(yīng):

下列系列反應(yīng)中,B是生活中常見(jiàn)的有機(jī)酸:

試寫(xiě)出:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。

(2)下列反應(yīng)方程式:BG                                  ;

EF                           

 

 

 

難點(diǎn)磁場(chǎng)

提示:由J逆推(以虛線(xiàn)箭頭表示逆推):彎箭頭法

 

    結(jié)合合成D有機(jī)物結(jié)構(gòu),可知前者是E,后者是K。

由K逆推可得H:

        醇。

        1.提示:(1)C3H6O3分子有1個(gè)不飽和度,當(dāng)位于―COOH中,另有1個(gè)O原子,可形成―OH,也可形成醚鍵。

        (2)n(C3H6O3)==0.10 mol,n(H2)==0.100 mol,可見(jiàn)乳酸分子含2個(gè)羥基:1個(gè)羧羥基、1個(gè)醇羥基。根據(jù)乳酸分子中含手性C原子,可確定乳酸的結(jié)構(gòu)。

        (3)與H2加成,烯鍵變飽和鍵。

           

        3.提示:乙烯制正丁醇,“C2”變“C4”,如何使碳鏈增長(zhǎng),根據(jù)題給信息,可由乙醛自身加成而完成。但乙醛自身加成成羥醛,應(yīng)先消去羥基,再將醛基還原,可生成正丁醇。這樣,可先由乙烯制乙醛,方法有二:①乙醛氧化法;②乙醛水化成乙醇、乙醇氧化法;前者較簡(jiǎn)捷。

        答案:①CH2==CH2+O2CH3CHO(或其他方法)

        ②2CH3CHOCH3―CH(OH)―CH2―CHO

        ③CH3CH(OH)―CH2CHOCH2==CH―CH2CHO

        (或CH3―CH==CH―CHO)

        ④CH2==CH―CH2CHO(或CH3―CH==CHCHO)+2H2CH3―CH2CH2CH2OH

        4.提示:先逆向理解題給信息②

         

           

         


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