有機推斷尋找突破口
近幾年高考中常見題型有：
（1）高分子化合物與單體的相互判斷，常以選擇題的形式出現(xiàn)。這類試題可以較好地測試有機反應(yīng)、有機物結(jié)構(gòu)等多方面的知識，也成了高考的保留題型之一，復(fù)習中一定要加以重視。
（2）有機綜合推斷題。鹵代烷烴能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴、發(fā)生取代反應(yīng)生成醇、醇跟烯烴也能相互轉(zhuǎn)化，這種轉(zhuǎn)化關(guān)系可表示為：
理解這一轉(zhuǎn)化關(guān)系時要注意，理論上講所有的鹵代烷烴和醇都能發(fā)生取代反應(yīng)，但鹵代烴或醇的消去反應(yīng)有一定結(jié)構(gòu)要求，如一氯甲烷、ClCH2C(CH3)3等不能發(fā)生消去反應(yīng)。新教材中增加了鹵代烴這一節(jié)后，鹵代烷烴、單烯烴、一元醇之間的“三角”轉(zhuǎn)化反應(yīng)也屬于有機化學的主干知識，近幾年高考試題中這一轉(zhuǎn)化關(guān)系常常出現(xiàn)在有機框圖推斷題當中。
[知識體系和復(fù)習重點]
1．有機物相互網(wǎng)絡(luò)圖：
2．醇、醛、酸、酯轉(zhuǎn)化關(guān)系：
醇經(jīng)氧化可轉(zhuǎn)化醛、醛被氧化生成酸、羧酸跟醇反應(yīng)產(chǎn)物是酯，這個轉(zhuǎn)化關(guān)系的本質(zhì)可表示為（其中X、R代表某種基團）：
這是有機化學中的主干知識，是高考有機框圖推斷題出現(xiàn)頻度最大“題眼信息”之一。
(一)、解題策略
解有機推斷題的一般方法是：
1、找已知條件最多的，信息量最大的。這些信息可以是化學反應(yīng)、有機物性質(zhì)（包括物理性質(zhì)）、反應(yīng)條件、實驗現(xiàn)象、官能團的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團間的差異、數(shù)據(jù)上的變化等等。
2、尋找特殊的或唯一的。包括具有特殊性質(zhì)的物質(zhì)（如常溫下處于氣態(tài)的含氧衍生物――甲醛）、特殊的分子式（這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)）、特殊的反應(yīng)、特殊的顏色等等。
3、根據(jù)數(shù)據(jù)進行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用，常用來確定某種官能團的數(shù)目。
4、根據(jù)加成所需
的量，確定分子中不飽和鍵的類型及數(shù)目；由加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，結(jié)合碳的四價確定不飽和鍵的位置。
5、如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，結(jié)合題給信息進行順推或逆推，猜測可能，再驗證可能，看是否完全符合題意，從而得出正確答案。
推斷有機物，通常是先通過相對分子質(zhì)量，確定可能的分子式。再通過試題中提供的信息，判斷有機物可能存在的官能團和性質(zhì)。最后綜合各種信息，確定有機物的結(jié)構(gòu)簡式。其中，最關(guān)鍵的是找準突破口。
一. 根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象推知官能團
1. 能使溴水褪色，可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵或醛基。
2. 能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、三鍵、醛基或為苯的同系物。
3. 遇三氯化鐵溶液顯紫色，可推知該物質(zhì)分子含有酚羥基。
4. 遇濃硝酸變黃，可推知該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。
5. 遇
水變藍，可推知該物質(zhì)為淀粉。
6. 加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，有紅色沉淀生成；或加入銀氨溶液有銀鏡生成，可推知該分子結(jié)構(gòu)有
即醛基。則該物質(zhì)可能為醛類、甲酸和甲酸某酯。
7. 加入金屬Na放出
，可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有
。
8. 加入
溶液產(chǎn)生氣體，可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有
。
9. 加入溴水，出現(xiàn)白色沉淀，可推知該物質(zhì)為苯酚或其衍生物。
二. 根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團
能使溴水褪色的物質(zhì)，含有C=C或
或；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)，含有；能與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)的物質(zhì)，含有－OH、－COOH；能與碳酸鈉作用的物質(zhì)，含有羧基或酚羥基；能與碳酸氫鈉反應(yīng)的物質(zhì)，含有羧基；能水解的物質(zhì)，應(yīng)為鹵代烴和酯，其中能水解生成醇和羧酸的物質(zhì)是酯。但如果只談與氫氧化鈉反應(yīng)，則酚、羧酸、鹵代烴、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的條件下水解，則為酯、二糖或淀粉；但若是在較濃的硫酸存在的條件下水解，則為纖維素。
三. 根據(jù)特征數(shù)字推斷官能團
1. 某有機物與醋酸反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加42，則分子中含有一個－OH；增加84，則含有兩個－OH。緣由－OH轉(zhuǎn)變?yōu)?sub>
。
2. 某有機物在催化劑作用下被氧氣氧化，若相對分子質(zhì)量增加16，則表明有機物分子內(nèi)有一個－CHO（變?yōu)椋瑿OOH）；若增加32，則表明有機物分子內(nèi)有兩個－CHO（變?yōu)椋瑿OOH）。
3. 若有機物與
反應(yīng)，若有機物的相對分子質(zhì)量增加71，則說明有機物分子內(nèi)含有一個碳碳雙鍵；若增加142，則說明有機物分子內(nèi)含有二個碳碳雙鍵或一個碳碳叁鍵。
四. 根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團位置
1. 若由醇氧化得醛或羧酸，可推知－OH一定連接在有2個氫原子的碳原子上，即存在
；由醇氧化為酮，推知－OH一定連在有1個氫原子的碳原子上，即存在
；
若醇不能在催化劑作用下被氧化，則－OH所連的碳原子上無氫原子。
2. 由消去反應(yīng)的產(chǎn)物，可確定－OH或－X的位置
3. 由取代反應(yīng)產(chǎn)物的種數(shù)，可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如烷烴，已知其分子式和一氯代物的種數(shù)時，可推斷其可能的結(jié)構(gòu)。有時甚至可以在不知其分子式的情況下，判斷其可能的結(jié)構(gòu)簡式。
4. 由加氫后碳鏈的結(jié)構(gòu)，可確定原物質(zhì)分子C=C或的位置。
五. 根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團的個數(shù)
1. 與銀氨溶液反應(yīng)，若1mol有機物生成2mol銀，則該有機物分子中含有一個醛基；若生成4mol銀，則含有二個醛基或該物質(zhì)為甲醛。
2. 與金屬鈉反應(yīng)，若1mol有機物生成0.5mol，則其分子中含有一個活潑氫原子，或為一個醇羥基，或酚羥基，也可能為一個羧基。
3. 與碳酸鈉反應(yīng)，若1mol有機物生成0.5mol
，則說明其分子中含有一個羧基。
4. 與碳酸氫鈉反應(yīng)，若1mol有機物生成1mol，則說明其分子中含有一個羧基。
六. 根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型
1. 在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，則反應(yīng)可能為鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)。
2. 在氫氧化鈉的醇溶液中，加熱條件下發(fā)生反應(yīng)，則一定是鹵代烴發(fā)生了消去反應(yīng)。
3. 在濃硫酸存在并加熱至170℃時發(fā)生反應(yīng)，則該反應(yīng)為乙醇的消去反應(yīng)。
4. 能與氫氣在鎳催化條件下起反應(yīng)，則為烯、炔、苯及其同系物、醛的加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）。
5. 能在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)，則為酯、二糖、淀粉等的水解反應(yīng)。
6. 能與溴水反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。
(二)、常見題型歸納
1、給出合成路線的推斷題（即框圖題）
此類題是最為常見的有機推斷題。除題干給出新化學方程式、計算數(shù)據(jù)、實驗現(xiàn)象和分子式或結(jié)構(gòu)式外，大部分信息均集中在框圖中。
解答這類題時，要緊緊抓住箭頭上下給出的反應(yīng)條件，結(jié)合題給信息，分析每個代號前后原子數(shù)、碳干和官能團變化情況，找準突破口。
例1 已知：烷基苯在酸性高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，如：
化合物A~E的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖a所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物；B有酸性；C是常用增塑劑；D是有機合成的重要中間體和常用化學試劑（D也可由其他原料催化氧化得到）；E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖b。
寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。
解析：本題中信息量最大的應(yīng)是A：①分子式為
且為芳香化合物（只含C、H，故為芳香烴）；②為烷基苯（題給信息遷移）；③分子中等效H原子數(shù)為3（只能生成3種一溴化合物）。由此可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為：
；再依題給氧化過程即可得出B為：
；根據(jù)題給C的分子式和箭頭上的條件推斷，C應(yīng)是B與正丁醇
發(fā)生酯化反應(yīng)生成的二元酯，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：
；B到D的反應(yīng)條件教材中未出現(xiàn)過，題中也無此信息，但我們可從D比B少1個
分子以及D與苯酚反應(yīng)生成的E的結(jié)構(gòu)特點，反推出D的結(jié)構(gòu)為：
。
2、由計算數(shù)據(jù)推斷分子式，由性質(zhì)推斷結(jié)構(gòu)簡式
例2 A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機化合物。已知：A中碳的質(zhì)量分數(shù)為44.1%，氫的質(zhì)量分數(shù)為8.82%；A只含有一種官能團，且每個碳原子上最多只連一個官能團；A能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，但不能在兩個相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)。請?zhí)羁眨?/p>
（1）A的分子式是____________，其結(jié)構(gòu)簡式是________________________。
（2）寫出A與乙酸反應(yīng)的化學方程式_________________________________。
（3）寫出所有滿足下列3個條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：①屬直鏈化合物；②與A具有相同的官能團；③每個碳原子上最多只連一個官能團。這些同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是________________________。
解析；（1）根據(jù)題給數(shù)據(jù)：A中碳的質(zhì)量分數(shù)為44.1%，氫的質(zhì)量分數(shù)為8.82%，可得氧元素的質(zhì)量分數(shù)為47.08%，則有：
即A的最簡式為
，此分子中C原子數(shù)已達最大程度飽和，故也為A的分子式。
題中給出的有助于書寫A的結(jié)構(gòu)簡式的信息有：①A只含有一種官能團且能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)（含
）；②不能在兩個相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)（相鄰C原子間不能都有H原子）；③每個碳原子上最多只連一個官能團（4個分別連在4個C原子上）。由此寫出A的結(jié)構(gòu)簡式為：
（2）由A的結(jié)構(gòu)簡式，可知A為多元醇 ，與乙酸反應(yīng)的化學方程式為：
（3）根據(jù)題給條件，寫出A的同分異構(gòu)體為：
3、從結(jié)構(gòu)推斷物質(zhì)所具有的性質(zhì)、所含官能團種類、有機物類別
這類有機題的推斷常常出現(xiàn)在選擇題中。解答的最佳方法是先整體觀察所含元素及各原子結(jié)合方式，再切割成“塊”并逐“塊”分析其特征，根據(jù)各“塊”找出官能團及其對應(yīng)的性質(zhì)。
例3 蘇丹紅是很多國家禁止用于食品生產(chǎn)的合成色素（結(jié)構(gòu)簡式如圖）。下列關(guān)于蘇丹紅說法錯誤的是（ ）。
A. 分子中含一個苯環(huán)和一個萘環(huán)
B. 屬于芳香烴
C. 能被酸性高錳酸鉀溶液氧化
D. 能溶于苯
解析：首先整體觀察給出的有機物的結(jié)構(gòu)，可以得出該有機物含C、H、O、N元素，不屬于烴類，故B錯。然后將所給有機物結(jié)構(gòu)式，分成“塊”，即：
結(jié)合題給選項，可以得出A、C正確；根據(jù)相似相溶原理，D項也正確。
答案：B
(三)
有機合成
有機合成題是近年來高考化學的難點題型之一，有機合成題的實質(zhì)是利用有機物的性質(zhì)，進行必要的官能團反應(yīng)。解答該類題時，首先要正確判斷題目要求合成的有機物屬于哪一類？含哪些官能團，再分析原料中有何官能團，然后結(jié)合所學過的知識或題給的信息，尋找官能團的引入、轉(zhuǎn)換、消去等方法，完成指定合成。
常見官能團的引入：
a、引入C─C：CㄔC或C≡C與H2加成；
b、引入CㄔC或C≡C：鹵代烴或醇的消去；
c、苯環(huán)上引入
d、引入─X：①在飽和碳原子上與X2（光照）取代；②不飽和碳原子上與X2或HX加成；③醇羥基與HX取代。
e、入─OH：①鹵代烴水解；②醛或酮加氫還原；③CㄔC與H2O加成。
f、入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C與H2O加成。
g、引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。
h、引入─COOR：①醇酯由醇與羧酸酯化；②酚酯由酚與羧酸酐酯化。
i、引入高分子：①含CㄔC的單體加聚；②酚與醛縮聚、二元羧酸與二元醇（或羥基酸）酯化縮聚、二元羧酸與二元胺（或氨基酸）酰胺化縮聚。
③有機信息遷移題
有機信息遷移題是指在題目中向考生臨時交代一些沒有學習過的信息內(nèi)容，在于考查學生的思維、自學、觀察等能力，著重考查學生的潛能。有機信息題所給的信息往往很新穎，要求考生自己思考開發(fā)、篩選。有機信息題往往以推斷、合成題的形式出現(xiàn)。
典型例題：
[例1]04年江蘇考）(10分)環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：
(也可表示為：
+ㄕ→
)
丁二烯 乙烯 環(huán)已烯
實驗證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化： 
現(xiàn)僅以丁二烯為有機原料，無機試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：
請按要求填空：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是
；B的結(jié)構(gòu)簡式是
。
（2）寫出下列反應(yīng)的化學方程式和反應(yīng)類型：
反應(yīng)④
，反應(yīng)類型 反應(yīng)⑤ ，
[例2]．（05江蘇高考題）6―羰基庚酸是合成某些高分子材料和藥物的重要中間體。某實驗室以溴代甲基環(huán)己烷為原料合成6―羰基庚酸，請用合成反應(yīng)流程圖表示出最合理的合成方案（注明反應(yīng)條件）。
提示：①合成過程中無機試劑任選，②如有需要，可以利用本練習中出現(xiàn)過的信息，③合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：
[例3] 通常情況下，多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：
下面是9個化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系：
（1）化合物①是__________，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是__________。
（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，
⑨的結(jié)構(gòu)簡式是：_______；名稱是______________________________________。
（3）化合物⑨是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物⑧和②直接合成它。寫出此反應(yīng)的化學方程式。
[解析]試題中的新信息和轉(zhuǎn)化關(guān)系圖給解題者設(shè)置了一個新的情景，但從其所涉及的知識內(nèi)容來看，只不過是烴的衍生物中最基礎(chǔ)的醇、醛、酸、酯的性質(zhì)和質(zhì)量守恒定律等知識內(nèi)容。
題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖雖不完整，但還是容易得出①是甲苯，②、③、④是甲苯中甲基上氫原子被氯取代后的產(chǎn)物，進而可推知②是C6H5CH2Cl、④C6H5CCl3、⑦是C6H5COOH。所以⑨是苯甲酸苯甲酯。苯甲酸的酸性比碳酸強，所以苯甲酸可以跟碳酸鈉反應(yīng)生成苯甲酸鈉，反應(yīng)②是：苯甲酸鈉+苯甲醇→苯甲酸苯甲酯，根據(jù)質(zhì)量守恒定律可得出該反應(yīng)的另一種產(chǎn)物應(yīng)該是氯化鈉。答案為：
（1）甲苯，光照。（2）C6H5COOCH2C6H5，苯甲酸苯甲酯。
（3）
試題詳情
是合成高分子化合物HPMA的中間體，HPMA可用于鍋爐阻垢劑。
（2）醛基(或結(jié)構(gòu)簡式) （2分）
（5）
，則丙的結(jié)構(gòu)簡式為
。
⑵（C6H10O5）n
NH4NO3
CH2COOH （每空1分）
（2分）
（2分）
（2分）
（5）
（各2分，共6分）
、
； 
等
；(3分)
9、(杭州五校08高三第一次月考)莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達菲的原料，鞣酸存在 
11．(杭州市2008年高三第一次高考科目教學質(zhì)量檢測化學)針對齊齊哈爾第二制藥有限公司（以下簡稱齊二藥）生產(chǎn)的假藥“亮菌甲素注射液”導(dǎo)致多名患者腎功能衰竭一事，藥品安全問題引起人們的關(guān)注�！傲辆姿亍苯Y(jié)構(gòu)簡式如右圖，是黃色或橙黃色結(jié)晶粉末，幾乎不溶于水，輔料丙二醇(C3H8O2)溶成針劑用于臨床。該藥為利膽解痙藥，適用于急性膽囊炎、慢性膽囊炎急性發(fā)作及慢性淺表性胃炎等。
+3NaOH 
+2H2O（2分）
B．
C．
E．
F．
6 
⑶
（每空2分，共8分）
＋2NaOH→
＋2NaBr （2分）
（5分）
（2分）
（提示：環(huán)丁烷
可簡寫成
）
－COOH），其反應(yīng)類型是
。
＋Br2→
＋H2O
或
或
可用于消除汽車尾氣中的氮氧化物（如
）。當加熱至一定溫度時，它發(fā)生如下分解： 
（異氰酸，其結(jié)構(gòu)是H?N=C=O）能和
、
和
。
氣體所消耗的三聚氰酸的質(zhì)量為
。
（3分）
20．(2008浙大附中理綜模擬考試)快樂是什么？精神病學專家通過實驗發(fā)現(xiàn)：在大腦的相應(yīng)部位―“獎賞中心”，給予柔和的電擊，便會處于似乎極度快樂的狀態(tài)。人們已經(jīng)將“獎賞中心”各部分的腦電圖繪制出來，并認為，在各區(qū)域之間傳遞信息的化學物質(zhì)是多巴胺，所以“獎賞中心”又稱為多巴胺系統(tǒng)。多巴胺結(jié)構(gòu)如右圖：
（3）（4分，每種２分）
（2分） 
（兩方程式各3分）
