15．(2010·聊城)有機(jī)物A為茉莉香型香料。

(1)A分子中含氧官能團(tuán)的名稱是________________________________________________________________________。

(2)C的分子結(jié)構(gòu)可表示為(其中R和R′代表不同的烴基)：

A的化學(xué)式是________，A可以發(fā)生的反應(yīng)是________(填寫(xiě)序號(hào)字母)。

a．還原反應(yīng)　　　 b.消去反應(yīng)　　　　 c.酯化反應(yīng)　　　　 d.水解反應(yīng)

(3)已知含有烴基R的有機(jī)物R-OH與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，則含有烴基R′的有機(jī)物R′-OH的類別屬于______________。

(4)A分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)甲基，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。

(5)在濃硫酸存在下，B與乙醇共熱生成化合物C₁₆H₂₂O₂的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。

(6)在A的多種同分異構(gòu)體中，分子結(jié)構(gòu)中除烴基R′含有三個(gè)甲基外，其余部分均與A相同的有________種。

解析：本題綜合考查醇、醛、羧酸及酯之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。由轉(zhuǎn)化關(guān)系可以看出A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，再根據(jù)原子守恒，由C的分子式和結(jié)構(gòu)式可以推出A的化學(xué)式為C₁₄H₁₈O，因其含醛基，且生成的B能與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明還含有碳碳雙鍵，因此可以發(fā)生還原反應(yīng)。聯(lián)想苯酚能與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，如R′-OH應(yīng)為醇類(因R和R′為不同的烴基)。若A分子只含有一個(gè)甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；　 ；酸化后的B為

，它與乙醇共熱應(yīng)該發(fā)生酯化反應(yīng)，方程

式見(jiàn)答案。

再根據(jù)題設(shè)要求，可寫(xiě)出A的同分異構(gòu)體：

14．苯甲醛在醫(yī)藥、染料、香料等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)室通過(guò)如下圖所示的流程由甲苯氧化制備苯甲醛。

試回答下列問(wèn)題：

(1)Mn₂O₃氧化甲苯的反應(yīng)需要不斷攪拌，攪拌的作用是________________________________________________________________________。

(2)甲苯經(jīng)氧化后得到的混合物通過(guò)結(jié)晶、過(guò)濾進(jìn)行分離。該過(guò)程中需將混合物冷卻，其目的是

________________________________________________________________________。

(3)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，可循環(huán)使用的物質(zhì)分別為_(kāi)_________、______________。

(4)實(shí)驗(yàn)中分離甲苯和苯甲醛采用的操作Ⅰ是________，

其原理是____________________________________________________________________。

(5)實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)時(shí)間不同苯甲醛的產(chǎn)率也不同(數(shù)據(jù)見(jiàn)下表)。

請(qǐng)結(jié)合苯甲醛的結(jié)構(gòu)，分析當(dāng)反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)，苯甲醛產(chǎn)率下降的原因________________________________________________________________________。

解析：本題以醫(yī)藥、染料、香料等行業(yè)廣泛應(yīng)用的苯甲醛的制備為背景考查了結(jié)晶和蒸餾兩種物質(zhì)分離的基本方法，既考查了實(shí)驗(yàn)?zāi)芰�和分析評(píng)價(jià)能力，又考查烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化及醛基官能團(tuán)的性質(zhì)。

(1)攪拌可以使Mn₂O₃與甲苯充分接觸，加快反應(yīng)速率；

(2)從流程圖可以看出“結(jié)晶過(guò)濾”可得晶體MnSO₄，因此，將混合物冷卻的目的一定是降低MnSO₄的溶解度有利于MnSO₄的析出。

(3)從流程圖可直接看出甲苯可循環(huán)使用，而稀H₂SO₄在甲苯的氧化過(guò)程中僅起介質(zhì)作用，油水分離后也可循環(huán)使用。

(4)根據(jù)制備原理，油層含有的物質(zhì)為苯甲醛和未被氧化的甲苯，而這兩者是互溶物，只能利用它們的沸點(diǎn)不同，利用蒸餾(或分餾)的方法分離。

(5)從所給數(shù)據(jù)看，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，苯甲醛的產(chǎn)率降低，根據(jù)苯甲醛中所含醛基易被氧化，可分析其原因肯定是苯甲醛被氧化導(dǎo)致。

答案：(1)使反應(yīng)物充分接觸，增大反應(yīng)速率

(2)降低MnSO₄的溶解度　(3)稀硫酸　甲苯

(4)蒸餾　利用甲苯和苯甲醛的沸點(diǎn)差異使二者分離

(5)部分苯甲醛被氧化成苯甲酸

13．(2009·安慶一中月考)有機(jī)物A、B、C都是重要的化工原料，A-D之間有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

(1)A中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______________________________________________________________________。

(2)A→C的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_________________________，

反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。

(3)l molAgn與2 mol H₂，加成得產(chǎn)物B。完成B+C→D的化學(xué)方程式：__________________________________，

反應(yīng)類型為_(kāi)_____________________。

解析：A催化氧化后得C(C₃H₄O₂)，可知C分子中含-COOH，殘基為“C₂H₃”，構(gòu)成CHCH₂，故C為CH₂CHCOOH，由此推知A為CH₂CHCHO，B為CH₃CH₂CH₂OH，為CH₂CHCOOCH₂CH₂CH₃。

答案：(1)醛基、碳碳雙鍵

(2)產(chǎn)生磚紅色沉淀　CH₂CHCHO+2Cu(OH)₂CH₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O

(3)CH₂=CHCOOH+CH₃CH₂CH₂OH　　　　　　　 CH₂CHCOOCH₂CH₂CH₃+H₂O　取

代反應(yīng)(酯化反應(yīng))

12．(2009·正定中學(xué)月考)乙醛在催化劑存在的條件下，可以被空氣氧

化成乙酸。依據(jù)此原理設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制得并在試管C中收集到少量乙

酸溶液(如圖所示，試管A中裝有40%的乙醛水溶液、銅粉，試管

C中裝有適量蒸餾水；燒杯B中裝有某液體)。已知在60℃-80℃

時(shí)，用雙連打氣球鼓入空氣即可發(fā)生乙醛的氧化反應(yīng)，連續(xù)鼓入十

幾次，反應(yīng)基本完全。有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如下：

請(qǐng)完成下列問(wèn)題：

(1)試管A內(nèi)在60℃-80℃時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)________。

(2)如圖所示，在實(shí)驗(yàn)的不同階段，需要調(diào)整溫度計(jì)在試管A內(nèi)的位置，在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在________；當(dāng)試管A內(nèi)主要反應(yīng)完成后，溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在________，目的是________________________。

(3)燒杯B的作用是________________________________________________________________________；

燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是________(選填“甘油”或“水”)。

(4)若想檢驗(yàn)試管C中是否含有產(chǎn)物乙酸，請(qǐng)你在所提供的藥品中進(jìn)行選擇，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)便的實(shí)驗(yàn)方案。

所提供的藥品有：pH試紙，紅色的石蕊試紙，白色的醋酸鉛試紙，碳酸氫鈉粉末。實(shí)驗(yàn)儀器任選。

該方案為(簡(jiǎn)述操作過(guò)程)：________________________________________________________________________。

解析：綜觀全題，可知本實(shí)驗(yàn)的原理是：用雙連打氣球鼓入空氣，使空氣中的氧氣與A中的乙醛在溫度為60℃-80℃時(shí)反應(yīng)生成乙酸，因乙酸是液體，要在C中收集到乙酸，須使A中混合液的沸點(diǎn)在117.9℃以上(由題中信息得出)，從圖示裝置可以看出，該反應(yīng)采取了水浴加熱的方式，若要使反應(yīng)正常進(jìn)行，并使乙酸順利蒸出，所選溶液的沸點(diǎn)必須比117.9℃高，根據(jù)題中信息，只能選擇甘油。乙酸最典型的性質(zhì)就是它的酸性，故要檢驗(yàn)C中是否含有乙酸的設(shè)計(jì)方案應(yīng)以此為切入點(diǎn)。分析題中提供的四種試劑，紅色石蕊試紙、白色的醋酸鉛試紙不能選用(因石蕊試液遇酸變紅色；醋酸鉛與乙酸不反應(yīng))，則方案設(shè)計(jì)時(shí)便可從pH試紙和NaHCO₃粉末著手。

答案：(1)2CH₃CHO+O₂Cu△2CH₃COOH

(2)試管A的反應(yīng)液中　略低于試管A的支管口處　收集含乙酸的餾分

(3)使試管A內(nèi)的反應(yīng)液均勻受熱發(fā)生反應(yīng)，使生成的乙酸變成蒸氣進(jìn)入試管C　甘油

(4)方案一：將少量NaHCO₃粉末放入一支潔凈的試管中，加入少量試管C中的液體，若有氣體產(chǎn)生，則說(shuō)明試管C中含有產(chǎn)物乙酸；方案二：把一塊pH試紙放在表面皿(或玻璃片)上，用潔凈、干燥的玻璃棒蘸取試管C內(nèi)的液體，點(diǎn)在pH試紙中部，試紙變色后，用標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較來(lái)確定溶液的pH，進(jìn)而說(shuō)明是否有乙酸生成

11．若飽和一元醛C_nH_2nO還原產(chǎn)物沒(méi)有同分異構(gòu)體，n值為_(kāi)_______。飽和一元醇C_nH_2n+2O有同類化合物同分異構(gòu)體時(shí)，n值最小為_(kāi)_______；若能發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，n值最小為_(kāi)_______；若不能發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，n值(n＝1除外)最小為_(kāi)_______。能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物分子中碳原子數(shù)最小為_(kāi)_______。

解析：甲醛、乙醛、丙醛還原產(chǎn)物沒(méi)有同分異構(gòu)體。

。

答案：1、2、3　3　2　5　1

10．美國(guó)科學(xué)家威廉·諾爾斯、柏林·沙普利斯和日本化學(xué)家野依良治因通過(guò)使用快速和可控的重要化學(xué)反應(yīng)來(lái)合成某些手性分子的方法而獲得2001年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。所謂手性分子是指在分子中，當(dāng)一個(gè)碳原子上連有彼此互不相同的四個(gè)原子或原子團(tuán)時(shí)，稱此分子為手 性分子，中心碳原子為手性碳原子。凡是有一個(gè)手性碳原子的物質(zhì)一定具有光學(xué)活性。例如，有機(jī)化合物　　　　　　　　　　　 　有光學(xué)活性。則該有機(jī)化合物分別發(fā)生如下

反應(yīng)后，生成的有機(jī)物仍有光學(xué)活性的是(　)

A．與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)　　　　 B.與NaOH水溶液共熱

C．與銀氨溶液作用　　　　　　 D.在催化劑存在下與氫氣作用

解析：本題考查的是對(duì)有機(jī)題意的理解。一般難度。從題意分析可知，所謂手性，即同一個(gè)碳原子上連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，由于與乙酸反應(yīng)生成了酯的結(jié)構(gòu)，與原來(lái)的酯結(jié)構(gòu)是一樣的，所以光學(xué)活性消失，A不選；B中由于水解生成的醇結(jié)構(gòu)與原來(lái)醇的結(jié)構(gòu)一樣，所以光學(xué)活性消失，B不選；D中發(fā)生加氫還原，生成的醇結(jié)構(gòu)與原來(lái)醇的結(jié)構(gòu)一樣，所以光學(xué)活性消失，D不選。

答案：C

9．具報(bào)道，甲型H1N1流感是可防、可控、可治的，1,5?戊二醛(簡(jiǎn)稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛。2%的GA溶液具有廣譜、高效、無(wú)刺激、無(wú)腐蝕等特點(diǎn)，對(duì)甲型H1N1流感等疾病有良好的防治作用。根據(jù)上述信息，判斷下列說(shuō)法正確的是(　)

A．戊二醛的分子式為C₅H₈O₂符合此分子式的二元醛有5種

B．1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得2 mol單質(zhì)銀

C．戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

D.戊二醛經(jīng)催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構(gòu)體

解析：1,5?戊二醛的分子式為C₅H₈O₂，符合此分子式的二元醛有4種，所以A不正確；1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得4 mol單質(zhì)銀，所以B不正確；戊二醛含有醛基有強(qiáng)還原性，能使酸性KMnO₄溶液褪色，所以C不正確；戊二醛有4種同分異構(gòu)體，催化氧化得到的戊二酸也有4種同分異構(gòu)體，所以D正確。

答案：D

8．(2007·海南卷)從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物：。

現(xiàn)有試劑：①KMnO₄酸性溶液；②H₂/Ni；E第①步反應(yīng)________、A________________________________________________________________________。

g(NH₃)₂OH；④新制Cu(OH)₂，能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有(　)

A．①②　　 B.②③　　　 C.③④　　　　 D.①④

解析：該化合物中含有兩種官能團(tuán)：碳碳雙鍵和醛基。KMnO₄酸性溶液是強(qiáng)氧化劑，能氧化碳碳雙鍵，也能氧化醛基；碳碳雙鍵和醛基都能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而③④都只能和醛基反應(yīng)。

答案：A

7．3 g某醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2 g Ag，則該醛為(　)

A．甲醛　　　 B.乙醛　　　　 C.丙醛　　　　　 D.丁醛

解析：因1 mol一元醛通�？梢缘玫�2 mol Ag，現(xiàn)得到0.4 mol Ag，故醛為0.2 mol，該醛式量為3/0.2＝15。此題似乎無(wú)解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g(0.1 mol)甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag。

答案：A

6．某芳香族有機(jī)物的分子式為C₈H₆O₂，它的分子(除苯環(huán)外不含其他環(huán))中不可能有(　)

A．兩個(gè)羥基　　　 B.一個(gè)醛基　　　 C.兩個(gè)醛基　　　　　 D.一個(gè)羧基

解析：如果分子中除苯環(huán)外無(wú)其他不飽和鍵，則分子式為C₈H₁₀O₂，比較分子式可知還差4個(gè)H，所以此有機(jī)物中除苯環(huán)外還應(yīng)有2個(gè)C、2個(gè)O，在這四個(gè)原子間必須形成一個(gè)CC或兩個(gè)雙鍵(CC、CO)，如果形成一個(gè)羧基(-COOH)只含一個(gè)CO，余下的一個(gè)C原子無(wú)法形成雙鍵。

答案：D