6.(2011天津)向絕熱恒容密閉容器中通入SO₂和NO₂，在一定條件下使反應(yīng)SO₂(g)+NO₂(g)SO₃(g)+NO(g)達(dá)到平衡，正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是

A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)

B.反應(yīng)物濃度：a點(diǎn)小于b點(diǎn)

C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量

D.△t₁＝△t₂時(shí)，SO₂的轉(zhuǎn)化率：a-b段小于b-c段

解析：這是一個(gè)反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng)，由于容器恒容，因此壓強(qiáng)不影響反應(yīng)速率，所以在本題中只考慮溫度和濃度的影響。由圖可以看出隨著反應(yīng)的進(jìn)行正反應(yīng)速率逐漸增大，因?yàn)橹灰�開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)物濃度就要降低，反應(yīng)速率應(yīng)該降低，但此時(shí)正反應(yīng)卻是升高的，這說(shuō)明此時(shí)溫度的影響是主要的，由于容器是絕熱的，因此只能是放熱反應(yīng)，從而導(dǎo)致容器內(nèi)溫度升高反應(yīng)速率加快，所以選項(xiàng)C不正確；但當(dāng)?shù)竭_(dá)c點(diǎn)后正反應(yīng)反而降低，這么說(shuō)此時(shí)反應(yīng)物濃度的影響是主要的，因?yàn)榉磻?yīng)物濃度越來(lái)越小了。但反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)，所以選項(xiàng)A、B均不正確；正反應(yīng)速率越快，消耗的二氧化硫就越多，因此選項(xiàng)D是正確的。

答案：D

5.(2011福建高考12)25℃時(shí)，在含有Pb²⁺、Sn²⁺的某溶液中，加入過(guò)量金屬錫(Sn)，發(fā)生反應(yīng)：

Sn(s)+Pb²⁺(aq)Sn²⁺(aq)+Pb(s)，體系中c(Pb²⁺)和c(Sn²⁺)變化關(guān)系如下圖所示。

下列判斷正確的是

　　　 A．往平衡體系中加入金屬鉛后，c(Pb²⁺)增大

　　　 B．往平衡體系中加入少量Sn(NO₃)₂固體后，c(Pb²⁺)變小

　　 C．升高溫度，平衡體系中c(Pb²⁺)增大，說(shuō)明該反應(yīng)△H＞0

　　 D．25℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝2.2

解析：由于鉛是固體狀態(tài)，往平衡體系中加入金屬鉛后，平衡不移動(dòng)，c(Pb²⁺)不變；往平衡體系中加入少量Sn(NO₃)₂固體后，平衡向左移動(dòng)，c(Pb²⁺)變大；升高溫度，平衡體系中c(Pb²⁺)增大，平衡向左移動(dòng)，說(shuō)明該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，即△H﹤0；25℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝=0.22/0.10=2.2，故D項(xiàng)正確。

此題也是新情景，考查平衡移動(dòng)原理以及平衡常數(shù)計(jì)算，題目不偏不怪，只要基礎(chǔ)扎實(shí)的同學(xué)都能順利作答。

答案：D

4.(2011北京高考12)已知反應(yīng)：2CH₃COCH₃(l) CH₃COCH₂COH(CH₃)^­₂(l)。取等量CH₃COCH₃，分別在0℃和20℃下，測(cè)得其轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的關(guān)系曲線(Y－t)如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A.b代表0℃下CH₃COCH₃的Y－t曲線

B.反應(yīng)進(jìn)行到20min末，H₃COCH₃的

C.升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時(shí)間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率

D.從Y=0到Y(jié)=0.113，CH₃COCH₂COH(CH₃)₂的

解析：溫度高反應(yīng)速率就快，到達(dá)平衡的時(shí)間就短，由圖像可與看出曲線b首先到達(dá)平衡，所以曲線b表示的是20℃時(shí)的Y－t曲線，A不正確；根據(jù)圖像溫度越高CH₃COCH₃轉(zhuǎn)化的越少，說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，即正方應(yīng)是放熱反應(yīng)，C不正確；當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí)，從圖像中可以看出b曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)高于a曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)，這說(shuō)明b曲線即20℃時(shí)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率快，所以，B不正確；根據(jù)圖像可以看出當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到66min時(shí)a、b曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)均相同，都是0.113，這說(shuō)明此時(shí)生成的CH₃COCH₂COH(CH₃)₂一樣多，所以從Y=0到Y(jié)=0.113，CH₃COCH₂COH(CH₃)₂的_{，即選項(xiàng)D正確。}

_答案：D

3.(2011安徽高考9)電鍍廢液中Cr₂O₇^2－可通過(guò)下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃(PbCrO₄)：

Cr₂O₇^2－(aq)+2Pb²⁺(aq)+H₂O(l)2 PbCrO₄(s)+2H⁺(aq)　 ΔH< 0

該反應(yīng)達(dá)平衡后，改變橫坐標(biāo)表示的反應(yīng)條件，下列示意圖正確的是

解析：由題意知該反應(yīng)是一個(gè)放熱的可逆反應(yīng)，升高溫度平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，依據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式可知K應(yīng)該減小，A正確；pH增大溶液堿性增強(qiáng)，會(huì)中和溶液中H⁺，降低生成物濃度平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng)，Cr₂O₇^2－的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大，B不正確；溫度升高，正、逆反應(yīng)速率都增大，C錯(cuò)誤；增大反應(yīng)物Pb²⁺的濃度，平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng)，Cr₂O₇^2－的物質(zhì)的量會(huì)減小，D不正確。

答案：A

2.(2011江蘇高考15)700℃時(shí)，向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和H₂O,發(fā)生反應(yīng)：

CO(g)+H₂O(g) CO₂+H₂(g)　

反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表(表中t₁＞t₂):

下列說(shuō)法正確的是

A.反應(yīng)在t₁min內(nèi)的平均速率為v(H₂)＝0.40/t₁ mol·L^－1·min^－1

B.保持其他條件不變，起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20 molH₂O，到達(dá)平衡時(shí)，n(CO₂)＝0.40 mol。

C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH₂O，與原平衡相比，達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大，H₂O的體積分?jǐn)?shù)增大

D.溫度升至800℃，上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

[分析]本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問(wèn)題，主要考查學(xué)生對(duì)速率概念與計(jì)算，平衡常數(shù)概念與計(jì)算，平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。

A.反應(yīng)在t₁min內(nèi)的平均速率應(yīng)該是t₁min內(nèi)H₂濃度變化與t₁的比值，而不是H₂物質(zhì)的量的變化與t₁的比值。

B.因?yàn)榉磻?yīng)前后物質(zhì)的量保持不變，保持其他條件不變，平衡常數(shù)不會(huì)改變，起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20 molH₂O，似乎與起始時(shí)向容器中充入0.60molH₂O和1.20 molCO效果是一致的，到達(dá)平衡時(shí)，n(CO₂)＝0.40 mol。

C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH₂O，與原平衡相比，平衡向右移動(dòng)，達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大，H₂O轉(zhuǎn)化率減小，H₂O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。

D.原平衡常數(shù)可通過(guò)三段式列式計(jì)算(注意濃度代入)結(jié)果為1，溫度升至800℃，上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64，說(shuō)明溫度升高，平衡是向左移動(dòng)的，那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。

答案：BC

1.(2011江蘇高考12)下列說(shuō)法正確的是

A.一定溫度下，反應(yīng)MgCl₂(1)＝Mg(1)+ Cl₂(g)的 　△H＞0 　△S＞0

B.水解反應(yīng)NH₄⁺+H₂ONH₃·H₂O+H⁺達(dá)到平衡后，升高溫度平衡逆向移動(dòng)

C.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極和充電時(shí)的陽(yáng)極均發(fā)生還原反應(yīng)

D.對(duì)于反應(yīng)2H₂O₂＝2H₂O+O₂↑, 加入MnO₂或升高溫度都能加快O₂的生成速率

解析：本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡(jiǎn)單綜合題，著力考查學(xué)生對(duì)熵變、焓變，水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。

A.分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，熵變、焓變都大于零，內(nèi)容來(lái)源于選修四化學(xué)方向的判斷。

B.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度越高越水解，有利于向水解方向移動(dòng)。

C.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極失電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。

D.升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。

答案：AD

38．(09寧夏卷28)(14分)2SO₂(g)+O₂(g) =2SO₃(g)反應(yīng)過(guò)程的能量變化如圖所示。已知1mol SO₂(g)氧化為1mol SO₃的ΔH=-99kJ·mol^-1.請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)圖中A、C分別表示　 　、　 　，E的大小對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)熱有無(wú)影響？　 。該反應(yīng)通常用V₂O₅作催化劑，加V₂O₅會(huì)使圖中B點(diǎn)升高還是降低？　 ，理由是　　　 ；

(2)圖中△H=　 KJ·mol^-1；

(3)V₂O₅的催化循環(huán)機(jī)理可能為：V₂O₅氧化SO₂時(shí)，自身被還原為四價(jià)釩化合物；四價(jià)釩化合物再被氧氣氧化。寫(xiě)出該催化循環(huán)機(jī)理的化學(xué)方程式　 　　　　；

(4)如果反應(yīng)速率υ(SO₂)為0.05 mol·L^-1·min^-1,則υ(O₂)=　 mol·L^-1·min^-1、υ(SO₃)=　 mol·L^-1·min^-1；

(5)已知單質(zhì)硫的燃燒熱為296 KJ·mol^-1，計(jì)算由S(s)生成3 molSO₃(g)的△H　 (要求計(jì)算過(guò)程)。

答案：

(1)反應(yīng)物能量　 生成物能量　

(2)無(wú)　 降低　 因?yàn)榇呋瘎└淖兞朔磻?yīng)的歷程使活化能E降低　

(3)-198

　(4) SO₂ +V₂O₅=SO₃+2VO₂　 4VO₂+ O₂=2V₂O₅　 (4)0.025　 0.05

(5) S(s)+O₂(g) =2SO₂(g)△H₁=-296 KJ·mol^-1 , SO₂(g)+1/2O₂(g) =SO₃(g) △H₂=-99 KJ·mol^-1　

3 S(s)+9/2O₂(g)=3SO₃(g) △H=3(△H₁+△H₂)=-1185 KJ·mol^-1　

解析：

　(1)本小題考查反應(yīng)物總能量高于生成物總能量為放熱反應(yīng)，可得到A和C所表示的意義，E為活化能與反應(yīng)熱無(wú)關(guān)，但是用催化劑可以降低活化能；

(2)圖中表示的是2molSO2的反應(yīng)，因此△H=-99×2KJ·mol^-1；

(3)依題意即可寫(xiě)出：SO₂ +V₂O₅=SO₃+2VO₂　 4VO₂+ O₂=2V₂O₅；

(4)依據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比

37.(09重慶卷26)(14分)工業(yè)上電解飽和食鹽能制取多種化工原料，其中部分原料可用于制備多晶硅。

(1)題26圖是離子交換膜法電解飽和食鹽水示意圖，電解槽陽(yáng)極產(chǎn)生的氣體是　　 ；NaOH溶液的出口為　　　 (填字母)；精制飽和食鹽水的進(jìn)口為　　　 (填字母)；干燥塔中應(yīng)使用的液體是　　　 。

(2)多晶硅主要采用SiHCl₃還原工藝生產(chǎn)，其副產(chǎn)物SiCl₄的綜合利用收到廣泛關(guān)注。

①SiCl₄可制氣相白炭黑(與光導(dǎo)纖維主要原料相同)，方法為高溫下SiCl₄與H₂和O₂反應(yīng)，產(chǎn)物有兩種，化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②SiCl₄可轉(zhuǎn)化為SiHCl₃而循環(huán)使用。一定條件下，在20L恒容密閉容器中的反應(yīng)：

　 3 SiCl₄(g)+2H₂(g)+Si(s)4SiHCl₃(g)

達(dá)平衡后，H₂與SiHCl₃物質(zhì)的量濃度分別為0.140mol/L和0.020mol/L，若H₂全部來(lái)源于離子交換膜法的電解產(chǎn)物，理論上需消耗純NaCl的質(zhì)量為　 kg。

(3)采用無(wú)膜電解槽電解飽和食鹽水，可制取氯酸鈉，同時(shí)生成氫氣，現(xiàn)制得氯酸鈉213.0kg，則生成氫氣　　　 (標(biāo)準(zhǔn)狀況)。

答案：

(1)①氯氣；a；d；濃硫酸

(2)①SiCl₄+2H₂+O₂SiO₂+4HCl②0.35

(3)134.4

解析：

(1)電解飽和食鹽時(shí)陽(yáng)極陰離子Cl^-、OH^-放電，Cl^-的放電能力強(qiáng)于OH^-，陽(yáng)極發(fā)生的方程式為：2Cl^--2e^-===Cl₂↑；陰極：2H⁺+2e^-===H₂↑；總反應(yīng)為：2NaCl+2H₂OCl₂↑+H₂↑+2NaOH。H₂、2NaOH在陰極，NaOH溶液的出口為a，Cl₂在陽(yáng)極，精制飽和食鹽水從陽(yáng)極進(jìn)入，選d；要干燥Cl₂需要用酸性干燥劑H₂SO₄或P₂O₅等，中性干燥劑無(wú)水CaCl₂。

(2)①SiCl₄與H₂和O₂反應(yīng)，產(chǎn)物有兩種，光導(dǎo)纖維的主要成分是SiO₂，H、Cl元素必在另一產(chǎn)物中，H、Cl元素結(jié)合成HCl，然后配平即可。發(fā)生的化學(xué)方程式為：SiCl₄+2H₂+O₂SiO₂+4HCl。

②

由3 SiCl₄(g)+2H₂(g)+Si(s)4SiHCl₃(g)

起始量(mol)　　　　　　　　 n　　　　　　　　　 　0

變化量(mol)　　 3x　　　　 2x　　　 x　　　　　 4x

平衡量(mol)　　　　　　　　 n-2x　　　　　　　　 4x

4x=0.020mol/L×20L=0.4mol，n-2x=0.140mol/L20L=2.8mol，n=3.0mol，由2NaCl+2H₂OCl₂↑+H₂↑+2NaOH，(2×58.5)g：1mol=m(NaCl)g：3mol；m(NaCl)=351g=0.351kg。

(3)由NaCl轉(zhuǎn)化為NaClO₃，失去電子數(shù)為6，H₂O轉(zhuǎn)化為H₂，得到的電子數(shù)為2，設(shè)產(chǎn)生的H₂體積為V，由得失電子守恒有：

6×；V=134.4m³。

36.(09上海卷31)煙氣中是NO和的混合物(不含)。

(1)根據(jù)廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)，煙氣最高允許含400mg。若中NO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.85，則煙氣中最高允許含NO__________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況，保留2位小數(shù))。

(2)工業(yè)上通常用溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.150的水溶液(密度1.16g/mL)作為吸收劑，該碳酸鈉溶液物質(zhì)的量濃度為_(kāi)___________mol/L(保留2位小數(shù))。

(3)已知：　 　　①

　　　　　 　�、�

含2000mg的煙氣用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.150的碳酸鈉溶液吸收。若吸收率為80%，吸收后的煙氣_______排放標(biāo)準(zhǔn)(填“符合”或“不符合”)，理由：____________________。

(4)加入硝酸可改變煙氣中NO和NO₂的比，反應(yīng)為：

　　　　 NO+2HNO₃→3NO₂+H₂O

　 當(dāng)煙氣中時(shí)，吸收率最高。

　 煙氣含2000mg，其中。

計(jì)算：(i)為了達(dá)到最高吸收率，煙氣需用硝酸的物質(zhì)的量(保留3位小數(shù))。

　　 (ii)煙氣達(dá)到最高吸收率90%時(shí)，吸收后生成NaNO₂的質(zhì)量(假設(shè)上述吸收反應(yīng)中，反應(yīng)①比反應(yīng)②迅速。計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))。

答案：

(1)0.25

(2)1.64

(3)不符合　 因吸收后煙氣總體積減小，含量仍超過(guò)

(4)(i)　　　

(ii)

35.(09上海卷30)臭氧層是地球生命的保護(hù)神，臭氧比氧氣具有更強(qiáng)的氧化性。實(shí)驗(yàn)室可將氧氣通過(guò)高壓放電管來(lái)制取臭氧：

(1)若在上述反應(yīng)中有30%的氧氣轉(zhuǎn)化為臭氧，所得混合氣的平均摩爾質(zhì)量為_(kāi)_____g/mol(保留一位小數(shù))。

(2)將8L氧氣通過(guò)放電管后，恢復(fù)到原狀況，得到氣體6.5L，其中臭氧為_(kāi)____________L。

(3)實(shí)驗(yàn)室將氧氣和臭氧的混合氣體0.896L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)通入盛有20.0g銅粉的反應(yīng)器中，充分加熱后，粉末的質(zhì)量變?yōu)?1.6g。則原混合氣中臭氧的體積分?jǐn)?shù)為_(kāi)_________________。

答案：

(1)35.6

(2)3

(3)0.5