共軛效應(yīng)(±C) 凡是共軛體系.都具有共軛效應(yīng).因此識別共軛體系.是掌握共軛效應(yīng)的首要任務(wù). 共軛體系分為p-p和p-p共軛體系兩種: p-p 單雙交替: C=C-C=C.C=C-C=O.C=C-C=N- p-p 大p鍵pmn :缺電子n < m C=C-C+,正常 n = m C=C-C·,富電子n > m C=C-C- or C=C-Z: 共軛效應(yīng):凡是共軛體系.都存在共軛效應(yīng).共軛效應(yīng)體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面: (1)內(nèi)能下降.而且共軛體系越大.內(nèi)能下降得越多.理論上講.無限大的共軛體系.內(nèi)能下降得最多.無限大的鏈狀共軛體系是不存在的.但閉合的共軛體系.相當(dāng)于無限大的共軛體系.內(nèi)能下降的最大.所以苯的共振能高達(dá)150.4kJ/mol. 共軛效應(yīng)導(dǎo)致內(nèi)能下降.對制約反應(yīng)方向起到關(guān)鍵作用.從熱力學(xué)上可以預(yù)測到:如果一個(gè)反應(yīng)途徑可以導(dǎo)致生成共軛體系.那么這個(gè)途徑肯定生成主要產(chǎn)物.如消除反應(yīng)的共軛優(yōu)先規(guī)則. 主 次 不符合查依采夫規(guī)則 符合查氏規(guī)則 當(dāng)然.共軛效應(yīng)對判斷體系(包括分子.中間體.過渡態(tài))的內(nèi)能高低.穩(wěn)定性大小.總是起著主導(dǎo)作用. 內(nèi)能 低 中 高 穩(wěn)定性 大 中 低 (2)平均化:共軛體系的電子云密度和鍵長發(fā)生平均化.而且共軛體系越大.平均化程度越大.從理論上預(yù)測.無限大的共軛體系必然發(fā)生絕對平均化.如苯分子:電子云和鍵長都完全平均化-平面正六邊形. 平均化導(dǎo)致共軛體系中電子云密度的變化.變化就有方向問題.共軛效應(yīng)的正負(fù)(±C)則表明電子云密度變化的方向. OH對于苯環(huán)為+C CH2+對于苯環(huán)為-C 苯環(huán)對于OH為-C 苯環(huán)對于CH2+為+C (3)p或p電子的活性增大:共軛體系導(dǎo)致電子的運(yùn)動范圍擴(kuò)大.受原子核的束縛力減小.因此容易發(fā)生轉(zhuǎn)移(另一種說法:電子云容易變形).導(dǎo)致化學(xué)活性增大. 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

為探究乙烯與溴的加成反應(yīng),甲同學(xué)設(shè)計(jì)并進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):在圓底燒瓶中加入適量的乙醇與濃硫酸的混合物,加熱到170℃時(shí)生成乙烯。甲同學(xué)將生成的氣體通入溴水中,發(fā)現(xiàn)溶液褪色,即證明乙烯與溴水發(fā)生了加成反應(yīng)。乙同學(xué)發(fā)現(xiàn)甲同學(xué)實(shí)驗(yàn)中,圓底燒瓶中液體變黑,尾氣夾雜有刺激性氣味的氣體,推測在制得的乙烯中還有可能含有少量還原性的雜質(zhì)氣體,由此他提出必須先除去之,再與溴水反應(yīng)。
請回答問題:
(1)甲同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)不能驗(yàn)證乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng),其理由是_____________;
a.使溴水褪色的反應(yīng),未必是加成反應(yīng)
b.使溴水褪色的反應(yīng),就是加成反應(yīng)
c.使溴水褪色的物質(zhì),未必是乙烯
d.使溴水褪色的物質(zhì),就是乙烯
(2)乙同學(xué)推測此乙烯氣中可能含有一種雜質(zhì)氣體是___________,驗(yàn)證過程中必須全部除去,于是設(shè)計(jì)了如下流程裝置圖用以證明自己的雜質(zhì)猜想并驗(yàn)證乙烯與溴水的加成反應(yīng),寫出裝置內(nèi)所放化學(xué)藥品。 已知b瓶盛放氫氧化鈉溶液,d瓶盛放溴水,而a c瓶盛放的化學(xué)藥品相同,那么應(yīng)該是___________ 溶液, 寫出有關(guān)方程式
①乙烯與溴水反應(yīng)_____________ ;②該雜質(zhì)與溴水反應(yīng)________________ 。
(3)1928年德國化學(xué)家第爾斯和他的學(xué)生阿爾德首次發(fā)現(xiàn)和記載一種新型反應(yīng),他們因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎,該反應(yīng)被命名為第爾斯-阿爾德反應(yīng),簡稱DA反應(yīng)。該反應(yīng)是一種環(huán)加成反應(yīng),凡含有雙鍵或三鍵的不飽和化合物,可以和鏈狀或環(huán)狀含共軛雙烯體系發(fā)生1,4加成反應(yīng),通常生成一個(gè)六元環(huán),該反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率很高,是有機(jī)化學(xué)合成反應(yīng)中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一,也是現(xiàn)代有機(jī)合成里常用的反應(yīng)之一。乙烯與1,3-丁二烯(共軛雙烯體系的代表物)在一定條件下能夠發(fā)生DA反應(yīng),得到環(huán)己烯。請用鍵線式書寫該方程式_____________。寫出環(huán)己烯的一種鏈狀的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____________________。

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為探究乙烯與溴的加成反應(yīng),甲同學(xué)設(shè)計(jì)并進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):在圓底燒瓶中加入適量的乙醇與濃硫酸的混合物,加熱到170℃時(shí)生成乙烯.甲同學(xué)將生成的氣體通入溴水中,發(fā)現(xiàn)溶液褪色,即證明乙烯與溴水發(fā)生了加成反應(yīng).乙同學(xué)發(fā)現(xiàn)甲同學(xué)實(shí)驗(yàn)中,圓底燒瓶中液體變黑,尾氣夾雜有刺激性氣味的氣體,推測在制得的乙烯中還有可能含有少量還原性的雜質(zhì)氣體,由此他提出必須先除去之,再與溴水反應(yīng).請回答問題:

(1)甲同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)不能驗(yàn)證乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng),其理由是________;

a.使溴水褪色的反應(yīng),未必是加成反應(yīng)

b.使溴水褪色的反應(yīng),就是加成反應(yīng)

c.使溴水褪色的物質(zhì),未必是乙烯

d.使溴水褪色的物質(zhì),就是乙烯

(2)乙同學(xué)推測此乙烯氣中可能含有一種雜質(zhì)氣體是________,驗(yàn)證過程中必須全部除去,于是設(shè)計(jì)了如下流程裝置圖用以證明自己的雜質(zhì)猜想并驗(yàn)證乙烯與溴水的加成反應(yīng),寫出裝置內(nèi)所放化學(xué)藥品.

已知b瓶盛放氫氧化鈉溶液,d瓶盛放溴水,而ac瓶盛放的化學(xué)藥品相同,那么應(yīng)該是________溶液.

寫出有關(guān)方程式①乙烯與溴水反應(yīng)________;②該雜質(zhì)與溴水反應(yīng)________

(3)1928年德國化學(xué)家第爾斯和他的學(xué)生阿爾德首次發(fā)現(xiàn)和記載一種新型反應(yīng),他們因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎,該反應(yīng)被命名為第爾斯-阿爾德反應(yīng),簡稱DA反應(yīng).該反應(yīng)是一種環(huán)加成反應(yīng),凡含有雙鍵或三鍵的不飽和化合物,可以和鏈狀或環(huán)狀含共軛雙烯體系發(fā)生1,4加成反應(yīng),通常生成一個(gè)六元環(huán),該反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率很高,是有機(jī)化學(xué)合成反應(yīng)中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一,也是現(xiàn)代有機(jī)合成里常用的反應(yīng)之一.乙烯與1,3-丁二烯(共軛雙烯體系的代表物)在一定條件下能夠發(fā)生DA反應(yīng),得到環(huán)己烯.請用鍵線式書寫該方程式________.寫出環(huán)己烯的一種鏈狀的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________

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下列說法錯誤的是( 。

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已知共軛二烯烴(兩個(gè)碳碳雙鍵間有一個(gè)碳碳單鍵)與烯或炔可發(fā)生反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物.如1,3-丁二烯與乙烯反應(yīng)可表示為:,則異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)與丙烯反應(yīng),生成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是( 。

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(2012?虹口區(qū)二模)3-羥基丁酸可以用于合成一種生物降解塑料PHB.在合成PHB的眾多途徑中,有一種副產(chǎn)品少、污染小、原子利用率高的路線,同時(shí),3-羥基丁酸也可以通過兩步反應(yīng)形成另一種高聚物E:

已知:i.共軛二烯烴(如異戊二烯)與含有碳碳叁鍵的有機(jī)物作用時(shí)能形成環(huán)狀化合物:

ii.
iii.步驟②只有一種產(chǎn)物;E的結(jié)構(gòu)中含有甲基
(1)PHB
(填“有”或“無”)固定熔沸點(diǎn);它與E
不互為
不互為
(填“互為”或“不互為”)同分異構(gòu)體.
(2)由i推測,下列有機(jī)物具有類似共軛二烯烴性質(zhì)的是
bd
bd
(填序號);
a. b.c.    d.
(3)寫出反應(yīng)類型:②
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)
,③
加成反應(yīng)
加成反應(yīng)

(4)寫出結(jié)構(gòu)簡式:A
,C
CH3COCH2COOH
CH3COCH2COOH

(5)a.理論上B也可以由1,3-丁二烯與烴F來合成,則F的名稱(系統(tǒng)命名法):
2-丁炔
2-丁炔

     b.滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為
OHC-CH2-O-CH2-CHO
OHC-CH2-O-CH2-CHO

     i.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)ii.分子中僅含2種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子
(6)寫出化學(xué)方程式:反應(yīng)④
nCH3CH(OH)CH2COOH
一定條件
+(n-1)H2O
nCH3CH(OH)CH2COOH
一定條件
+(n-1)H2O
;反應(yīng)⑤
CH3CH(OH)CH2COOH
濃硫酸
CH3CH=CHCOOH+H2O
CH3CH(OH)CH2COOH
濃硫酸
CH3CH=CHCOOH+H2O

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