空間效應(yīng) ⑴空間效應(yīng)和分子的內(nèi)能 任何空間上的擁擠.都會導(dǎo)致分子的內(nèi)能升高. 要特別注意:原子和原子團(tuán)之間的排斥作用.來源于它們周圍運(yùn)動的電子之間的斥力.因此原子和原子團(tuán)的空間體積.遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于我們的想象. ①同面同向原則:1,3-斥力 存在斥力 存在斥力 沒有斥力 ②同面.相鄰.同側(cè).較大原則: ③苯環(huán)上兩個間位取代基對中間位置有空間屏蔽作用 ④叔丁基的巨大空間效應(yīng) 在苯環(huán)上可以屏蔽鄰位.在六元環(huán)上只能占據(jù)平伏鍵-凍結(jié)構(gòu)象 ⑵空間效應(yīng)對反應(yīng)的影響 空間寬敞的方向有利于分子相互接近.形成能量較低的過渡態(tài).生成主要產(chǎn)物,相反.空間擁擠的方向阻礙分子的相互接近.形成的過渡態(tài)能量較高.只能生成次要產(chǎn)物.一般情況下.反應(yīng)的選擇性是空間效應(yīng)的結(jié)果.尤其當(dāng)反應(yīng)中心周圍的原子或原子團(tuán)較大.或者試劑的體積較大時.空間效應(yīng)表現(xiàn)得更加明顯.例如: 應(yīng)當(dāng)注意.空間效應(yīng)對反應(yīng)方向或選擇性的影響.發(fā)生在形成過渡態(tài)之前.而不是體現(xiàn)在中間體或產(chǎn)物上.所以在很多情況下.空間效應(yīng)可能導(dǎo)致生成內(nèi)能比較高的產(chǎn)物.如: 順式(a.e):內(nèi)能較高 反式(e.e)內(nèi)能較低 在合成中如果能巧妙地利用空間效應(yīng).可以從根本上改變反應(yīng)收率.甚至改變反應(yīng)產(chǎn)物的主次關(guān)系.如:a-甲基環(huán)己酮直接甲基化.選擇性很差.生成多種產(chǎn)物的混合物.沒有合成價值: 利用體積較大的環(huán)狀仲胺導(dǎo)入空間效應(yīng).則可以得到90%的 a,a’-二甲基環(huán)己酮: 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

(2011?內(nèi)江三模)四川省盛產(chǎn)天然氣.某研究小組研究甲烷被空氣催化氧化的規(guī)律.以下是研究報告的部份內(nèi)容,請你完成相關(guān)的內(nèi)容:
A、提出假設(shè).反應(yīng)產(chǎn)物可能有:
猜想①一氧化碳;猜想②甲醇;猜想③甲醛; 猜想④甲酸;猜想⑤水;猜想⑥炭;猜想⑦二氧化碳.
B、查閱資料.①RCHO遇強(qiáng)堿生成RCH2OH和RC00H;②甲酸分子中含有醛基.
C、實驗探究.
(一)主要藥品:略
(二)實驗裝置:見下圖(鐵架臺、酒精燈未畫出),請在D方框內(nèi)畫出裝有堿石灰的球形干燥管(含連接儀器)

實驗操作:
序號  實驗內(nèi)容要點 實驗現(xiàn)象,  結(jié)論及解釋
(1) 加熱后,緩慢通氣體 E中澄清石灰水不變渾濁,G中澄清石灰水變渾濁 猜想
成立
(2) 將D裝置取走,連接好其余裝置,
繼續(xù)反應(yīng)
觀察到E中澄清石灰水始終不
變渾濁
猜想
不成立
(3) 用pH試紙測C中混和物pH pH試紙變?yōu)?!--BA-->
淺紅或是紅
淺紅或是紅
色,pH=3
猜想④成立.
(4) 取C中適量混和液,滴加稍過量
碳酸氫鈉溶液蒸餾,取餾出物
碳酸氫鈉溶液蒸餾,取餾出物
,再與銀氨溶液反應(yīng)
出現(xiàn)銀鏡 猜想③成立,銀鏡反應(yīng)離子方程式為
HCHO+2[Ag(NH32]++2OH-
HCOO-+NH4++3NH3+H2O+2Ag
HCHO+2[Ag(NH32]++2OH-
HCOO-+NH4++3NH3+H2O+2Ag
交流與評價
I、研究小組甲、乙、丙、丁、戊五人有以下敘述,其中敘述正確的是
乙、丙、戊
乙、丙、戊

甲、A裝置太復(fù)雜,用H裝置代替  
乙、A裝置雖復(fù)雜,但也不能用H裝置代替
丙、B裝置中的細(xì)長鐵管內(nèi),將催化劑分散在SiO2中的主要目的是:增大氣體和催化劑的接觸面積,加快反應(yīng)速度
丁、猜想⑤是不需要經(jīng)過實驗證明就成立的.
戊、在B和C置之間增加I裝置,昉止倒吸
II、B中自動恒溫電加熱器可任設(shè)某一溫度,若再補(bǔ)充部份儀器,可研究
催化劑活性最強(qiáng)時的溫度或不同溫度下甲烷的妝化率或是不同溫度下的反應(yīng)速率或同溫度下不同催化劑的催化效果等
催化劑活性最強(qiáng)時的溫度或不同溫度下甲烷的妝化率或是不同溫度下的反應(yīng)速率或同溫度下不同催化劑的催化效果等
(任答一點)

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SO2是引起大氣污染的主要有害氣體之一,我國大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定大氣中SO2的最高濃度限值如下表:大氣中SO2三級標(biāo)準(zhǔn)濃度限值

濃度限值[mg/(m3空氣)]

一級標(biāo)準(zhǔn)

二級標(biāo)準(zhǔn)

三級標(biāo)準(zhǔn)

年日平均

0.02

0.06

0.10

日平均

0.05

0.15

0.25

任何一次

0.15

0.50

0.70

注:“年日平均”為任何一年的平均濃度均值不許超過的限值;“日平均”為任何一日的平均濃度不許超過的限值;“任何一次”為任何一次采樣測定不許超過的濃度限值。

據(jù)報道,1952年2月,某城市霧大無風(fēng),家庭和工廠排出的煙霧經(jīng)久不散,大氣中SO2的含量高達(dá)3.8mg/(m3空氣) ,煙塵達(dá)4.5mg/(m3空氣),居民健康普遍受到危害,4天之內(nèi)死亡人數(shù)約4000,流經(jīng)該城市的主要河道也因此而受到污染,引起魚類死亡。大氣中的SO2將直接危害陸生高等植物的____組織,大氣中SO2超標(biāo)最容易影響人的_______系統(tǒng)而患疾病,而河流中魚類死亡與SO2造成大氣污染所形成______有關(guān)。

某空氣污染監(jiān)測儀是根據(jù)SO2和Br2水的定量反應(yīng)來測定空氣中的SO2含量的。反應(yīng)的溴來自一個裝有酸性(稀硫酸)的KBr溶液的電解池陽極的氧化反應(yīng),電解池的陽極室與陰極室是隔開的。當(dāng)測量某地區(qū)空氣中SO2的含量時,一天中作了三次取樣監(jiān)測,每次取樣的空氣(已除塵)都以1.5×10-4m3.min-1的流速進(jìn)入電解池的陽極室,從電流計顯示出每次的電流強(qiáng)度分別為8.56×10-6A、9.25×10-6A 、8.12×10-6A,每次都能夠保持電解池中Br2濃度恒定并恰好與二氧化硫完全反應(yīng)(設(shè)空氣中不含與溴反應(yīng)的其它雜質(zhì)、1個電子電量為1.6×10-19C)。

寫出此監(jiān)測過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。計算該地區(qū)空氣中二氧化硫的含量有沒有達(dá)到大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?

當(dāng)大氣中SO2污染較嚴(yán)重時,目前有一種降低其危害的方法是用直升飛機(jī)噴撒白堊粉,其化學(xué)方程式為___________________。

某火力發(fā)電廠所在地有較豐富的碳酸鈣礦和菱鎂礦,若該發(fā)電廠以含硫重油作燃料,請就地取材提出三種化學(xué)反應(yīng)原理與上一小題不同的“脫硫”方法(用化學(xué)方程式表示,):

第一種______________;第二種______________; 第三種______________。

某10 6 kW火力發(fā)電廠以重油為燃料。以含硫3.5%的重油為燃料,重油使用量為0.18   dm3.kW-1.h-1(重油的密度為0.95g.cm3)。該廠開工率(每年實際運(yùn)轉(zhuǎn)天數(shù))為80%,對煙道氣的脫硫效率為90%。問一年間對煙道氣脫硫回收的SO2能生成多少噸石膏(CaSO4·2H2O)?

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