Cope重排和Claisen重排 Cope重排:屬于1,5-二烯分子骨架的重排 例如: Claisen重排: C-O之間的s-單鍵的遷移.包括: 烯丙基乙烯醚的重排: 烯丙基芳基醚的重排: 如果鄰位被占.烯丙基將通過2次遷移.遷移至對(duì)位.恢復(fù)原來的形狀: 例如: Cope重排和Claisen重排都屬于3,3-s-遷移.過渡態(tài)為六元環(huán).按FMO理論討論如下: 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

(23分)許多有機(jī)化合物在堿性條件下有著不同尋常的行為,如碳架的重排和基團(tuán)的引入、消去等,如法伏爾斯基重排:;賴默一梯曼反應(yīng):

等。

1.下面三個(gè)有機(jī)化合物分子中均含有兩個(gè)羰基,首先請(qǐng)為它們命名,再試推測(cè)它們?cè)趬A性條件下的反應(yīng)產(chǎn)物:

?  ?  ?

(a)             (b)                   (c)

2.試推測(cè)下面兩個(gè)有機(jī)反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行的詳細(xì)機(jī)制:

(1)

(2)  

3.上一問中(2)的起始物是一種非常重要的有機(jī)化合物,你能說出它的俗稱嗎?請(qǐng)用簡(jiǎn)單的有機(jī)原料和必要的無機(jī)試劑合成它,并指出其中涉及到的重要的人名反應(yīng)。

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(2013?河西區(qū)一模)如圖是幾種有機(jī)物相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中有機(jī)物E廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)中.

已知:i.有機(jī)物A、B、C.D均能與NaHCO3反應(yīng).
ii.A能使溴水褪色:其核磁共振氫譜有5個(gè)峰,峰面積之比為1:2:1:1:1.
iii不穩(wěn)定,易重排成. (R和R′,代表烷基或H).
請(qǐng)按要求回答下列問題:
(1)A含氧官能團(tuán)的名稱是
羥基、羧基
羥基、羧基

反應(yīng)①的反應(yīng)類型是
加成反應(yīng)
加成反應(yīng)

反應(yīng)④的條件是
濃硫酸、加熱
濃硫酸、加熱

(2)寫出D、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:
D:
HOOCCH=CHCOOH
HOOCCH=CHCOOH
   F:

(3)G是A的縮聚產(chǎn)物,寫出該縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式:

(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為

(5)有機(jī)物H是B的同分異構(gòu)體,且與B具有相同官能團(tuán).則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(含B)共有
13
13
種,請(qǐng)列舉1種:
HOCHClCH2CH2COOH
HOCHClCH2CH2COOH

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根據(jù)下面框圖填空。已知:物質(zhì)A的焰色反應(yīng)呈黃色;物質(zhì)G是一種白色物質(zhì),微溶于水,實(shí)驗(yàn)室常用此物質(zhì)檢驗(yàn)二氧化碳?xì)怏w;D、E為兩種氣體單質(zhì);M是一種合成樹脂,常用于制備塑料和合成纖維。

已知碳碳雙鍵與羥基相連的物質(zhì)很不穩(wěn)定,自動(dòng)發(fā)生分子內(nèi)原子重排,有如下變化:

回答:(1)物質(zhì)C的電子式____________________

       (2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。

反應(yīng)①_____________ 反應(yīng)②_________________

反應(yīng)③_____________ 反應(yīng)④_________________

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根據(jù)下面框圖填空。已知:物質(zhì)A的焰色反應(yīng)呈黃色;物質(zhì)G是一種白色物質(zhì),微溶于水,實(shí)驗(yàn)室常用此物質(zhì)檢驗(yàn)二氧化碳?xì)怏w;D、E為兩種氣體單質(zhì);M是一種合成樹脂,常用于制備塑料和合成纖維。

已知碳碳雙鍵與羥基相連的物質(zhì)很不穩(wěn)定,自動(dòng)發(fā)生分子內(nèi)原子重排,有如下變化:

回答:(1)物質(zhì)C的電子式____________________
(2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。
反應(yīng)①_____________ 反應(yīng)②_________________
反應(yīng)③_____________ 反應(yīng)④_________________

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聚乙烯醇(PVA)是一種多羥基聚合物,具有水溶性、阻透性和可生物降解的特性。聚乙烯醇相應(yīng)的單體是乙烯醇(VA),由于游離態(tài)乙烯醇極不穩(wěn)定,極易進(jìn)行分子重排轉(zhuǎn)化為乙醛,因此聚乙烯醇不能像其他高分子聚合物那樣,直接由其相應(yīng)的單體(乙烯醇)聚合而成,而是要通過某些酸的乙烯酯經(jīng)過聚合生成聚乙烯醇,再用醇解的方法獲得。這就構(gòu)成了聚乙烯醇制造路線的多樣性。已知二元醇可脫水生成環(huán)狀化合物。現(xiàn)有1 mol乙二醇在一定條件下脫去1 mol水,所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有下列幾種,其中不可能的是(    )

①CH2=CH2  ②  ③CH3CHO  ④

A.只有①                 B.①④               C.①⑤                D.①④⑤

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