官能團(tuán)之間的相互活化 (1)苯環(huán)與烷烴基的相互活化 當(dāng)苯環(huán)上連接飽和鏈烴基時.苯環(huán)的活動性增強(qiáng).使苯的取代變的比較容易.如苯硝化一般得到一硝基化合物.而甲苯硝化則可以得到三硝基化合物.同時苯環(huán)對直接相連的烴基碳上的氫原子也有活化作用.我們知道.飽和烴是不容易被氧化劑氧化的.由于苯環(huán)能活化烴基與苯環(huán)相連碳原子的氫.使這樣的氫原子活性增強(qiáng).變的容易被氧化.如甲苯.乙苯等均能被酸化的高錳酸鉀溶液氧化.產(chǎn)物得到苯甲酸等化合物.乙苯.丙苯氧化的方程式如下: C6H5-CH2CH3 C6H5-COOH+CO2+H2O C6H5-CH2CH2CH3 C6H5-COOH+CH3COOH C6H5-CH(CH3)2 C6H5-COOH+CO2+H2O 由于苯環(huán)活化的是直接相連的烴基碳原子上的氫原子.因此當(dāng)該碳原子沒有氫原子時.該氧化反應(yīng)就不能發(fā)生了.如叔丁基苯[C6H5-C(CH3)2]不能使酸化高錳酸鉀溶液褪色. 與羥基的相互影響 醇.苯酚和羧酸的分子里都含有羥基.故皆可與鈉作用放出氫氣.但由于所連的基團(tuán)不同.在酸性上存在差異. 醇顯中性.不能與NaOH.Na2CO3反應(yīng),與苯環(huán)直接相連的羥基成為酚羥基.不與苯環(huán)直接相連的羥基成為醇羥基. ①苯酚(C6H5-OH)具有極弱酸性.比碳酸弱.但比HCO3-要強(qiáng).不能使指示劑變色.能與NaOH反應(yīng).苯酚還可以和碳酸鈉反應(yīng).生成苯酚鈉與碳酸氫鈉,由此可以看出苯環(huán)能使羥基的活性增強(qiáng).而烴基則往往是使羥基的活性減弱.如乙醇的電離程度較水(可以看成是氫原子連接羥基)小的多. ②R-COOH 弱酸性.具有酸的通性.能與NaOH.Na2CO3反應(yīng).顯然.羧酸中.羧基中的羰基的影響使得羥基中的氫易于電離.苯環(huán)可以進(jìn)一步加強(qiáng)羰基對羥基的活化作用.如苯甲酸的酸性比乙酸強(qiáng). ③羥基對苯環(huán)的影響也是非常大的(較-CH3大的多).如苯與Br2的取代反應(yīng).需要Fe(實(shí)際上為FeBr3)催化下才能發(fā)生反應(yīng).苯酚則可以和溴水直接發(fā)生取代反應(yīng).而且反應(yīng)能定量的完成.得到三溴苯酚( ).這說明在羥基的影響下.苯環(huán)的活性有了很大的提高.苯環(huán)也變的容易被氧化.如苯酚在空氣中被氧氣逐漸氧化而顯示粉紅色.苯環(huán)上的羥基越多.苯環(huán)越容易被氧化.其還原性越強(qiáng). ④羥基對其他烴基也有活化作用.如:乙醇烴基上的碳?xì)滏I較容易斷裂.可發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng).若羥基與碳碳雙鍵相連.由于其對碳碳雙鍵官能團(tuán)的活化作用.立即發(fā)生反應(yīng).使碳?xì)滏I斷裂.所以羥基不能與碳碳雙鍵官能團(tuán)直接連接. ⑤羥基還可以活化-X原子.鹵代烴需要在強(qiáng)堿條件下才能發(fā)生水解反應(yīng).當(dāng)羥基與鹵素原子連接在同一個碳原子上時.由于羥基的活化作用.C-X極易斷裂.生成羰基結(jié)構(gòu).同時生成HX.這說明羥基不能與鹵素原子共存與同一個碳原子上. ⑥羥基與羥基之間也有很強(qiáng)的相互影響.當(dāng)多個羥基連接在同一個碳原子上.會立即失去水分子而轉(zhuǎn)化為羰基.即碳原子上不可能同時存在兩個羥基. ⑦多羥基之間的也存在相互影響.當(dāng)相鄰碳原子上均連接有羥基時.這些羥基之間也有相互作用.例如在新制氫氧化銅中滴加乙醇.無變化.滴加甘油或葡萄糖溶液.氫氧化銅懸濁液消失.轉(zhuǎn)化為絳藍(lán)色溶液.這就是由于這些羥基中的氧氫鍵斷裂與Cu2+離子結(jié)合的結(jié)果. 另外多羥基還對羰基也有一定的影響.如果糖中的官能團(tuán)為多羥基和羰基.結(jié)構(gòu)中并不含有醛基.但是果糖卻能發(fā)生銀鏡反應(yīng).也能與新制氫氧化銅反應(yīng).這說明多羥基與羰基直接存在著相互作用. 查看更多

 

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(2010?豐臺區(qū)一模)近期研究證實(shí),中藥甘草中的異甘草素在藥理實(shí)驗(yàn)中顯示明顯的促進(jìn)癌細(xì)胞凋亡和抑制腫瘤細(xì)胞增殖的活性,且對正常細(xì)胞的毒性低于癌細(xì)胞.異甘草素可以由有機(jī)物A和有機(jī)物B合成(A、B均為芳香族含氧衍生物),且由A和B合成異甘草素要用到以下反應(yīng):

請回答下列問題:
(1)有機(jī)物B分子式為C7H6O2,A和B均能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀.A和B具有一種相同的含氧官能團(tuán),其名稱為
羥基
羥基
;B的核磁共振氫譜有四個峰,峰面積之比是2:2:1:1.以下說法正確的是
(填序號).
①有機(jī)物B能發(fā)生很多類型的反應(yīng),例如:中和、取代、氧化、還原、加成反應(yīng)
②與B互為同分異構(gòu)體的芳香族含氧衍生物共有兩種(不含B)
③B能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳?xì)怏w
(2)質(zhì)譜表明有機(jī)物A相對分子質(zhì)量為152,其碳、氫、氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為12:1:6.有機(jī)物A的分子式為
C8H8O3
C8H8O3
;已知A發(fā)子中的官能團(tuán)均處于間位,寫出A、合成異甘草素的化學(xué)方程式
+
一定條件
+H2O
+
一定條件
+H2O

(3)初步合成的異甘草素需要經(jīng)過以下處理工藝;
I加入一定量的水,再加入一定量的乙醚提取2次
II用無水MgSO4干燥、過濾減壓蒸出.
III洗滌、濃縮得黃色粉末,再用含水乙醇處理得黃色針狀晶體.
步驟II蒸出的物質(zhì)可能是
乙醚
乙醚
.以上處理工藝中涉及的分離提純操作依次有
萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶
萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶

(4)有機(jī)物D符合下列條件,寫出D的結(jié)構(gòu)簡式

①與A互為同分異構(gòu)體,且能發(fā)生水解反應(yīng)②1molD能與3moNaOH反應(yīng)③苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種
(5)有機(jī)物E生成F的方程式:
n+n
催化劑
+(2n-1)H2O
或n+n
催化劑
+(2n-1)H2O
n+n
催化劑
+(2n-1)H2O
或n+n
催化劑
+(2n-1)H2O

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