A.生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生能源。生物質(zhì)氣(主要成分為CO、CO₂、H₂等)與H₂混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。

(1)上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式_________________________。

(2)根據(jù)等電子原理，寫出CO分子的結(jié)構(gòu)式______________________。

(3)甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)₂的堿性溶液反應(yīng)生成Cu₂O沉淀。

①甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高，其主要原因是_____________________；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為_(kāi)____________________。

②甲醛分子的空間構(gòu)型是_____________________；1 mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為_(kāi)____________________。

③在1個(gè)Cu₂O晶胞中(結(jié)構(gòu)如圖所示)，所包含的Cu原子數(shù)目為_(kāi)____________________。

B.環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見(jiàn)下表：

*括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的ΔH＜0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)驗(yàn)中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55～60 ℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95～100 ℃的餾分，得到主要含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為_(kāi)____________________。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是_____________________。

(2)環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過(guò)以下一系列的操作：a.蒸餾，收集151～156 ℃的餾分；b.過(guò)濾；c.在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d.加入無(wú)水MgSO₄固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是_______________________(填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需_______________。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是_______________________________________

______________________________________________________________________________。

(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有______________種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

（10分）配位化學(xué)是化學(xué)的一個(gè)重要分支。在十九世紀(jì)，維爾納的老師認(rèn)為：六配位化合物是一種鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，如：M―A―B―C―D―E―F或M―B―A―C―D―E???? ；而維爾納認(rèn)為：六配位化合物是一種八面體。

4-1       請(qǐng)你設(shè)想一下：維爾納是如何否定老師的論斷得出他的正確結(jié)論的？

在配合物中，乙酰丙酮（CH₃COCH₂COCH₃）是常見(jiàn)的一種配體。請(qǐng)繼續(xù)回答下列問(wèn)題：

4-2       乙酰丙酮（）可作雙齒配體。請(qǐng)從有機(jī)化學(xué)的角度加以解釋。

4-3       某同學(xué)用乙酰丙酮與CoCl₂、H₂O₂在一定條件下反應(yīng)得到一晶體A。為測(cè)定晶體組成，該同學(xué)設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確稱取A晶體0.4343g，煮沸溶解后，用氫離子交換樹(shù)脂（即HR型）充分交換至看不出有Co^2＋的紅色，過(guò)濾；用0.1013mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去24.07mL。（原子量請(qǐng)用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：

4-1  A中Co的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

4-2  預(yù)測(cè)A的化學(xué)式，畫出A的結(jié)構(gòu)并寫出Co的雜化形態(tài)。

4-3  寫出制備A的化學(xué)反應(yīng)方程式。

4-4  在鐵粉的催化下，A能與液溴發(fā)生取代反應(yīng)。試寫出其化學(xué)反應(yīng)方程式。闡述其原因。