6．酯化反應(yīng)

5．消去反應(yīng)

　　 C₂H₅OHCH₂═CH₂↑+H₂O

　　 CH₃-CH₂-CH₂Br+KOHCH₃-CH═CH₂+KBr+H₂O

4．還原反應(yīng)

3．氧化反應(yīng)

　　 2C₂H₂+5O₂4CO₂+2H₂O

　　 2CH₃CH₂OH+O₂2CH₃CHO+2H₂Owww 。

　　 2CH₃CHO+O₂

　　 CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OH+2Ag↓+3NH₃+H₂O

2．加成反應(yīng)

　　 (C₁₇H₃₃COO)₃C₃H₅+3H₂(C₁₇H₃₅COO)₃C₃H₅

1．取代反應(yīng)

2．引入-OH的方法：①與H₂O加成；②轉(zhuǎn)化成鹵代烴，由鹵代烴水解。

　　 在中，由于碳碳雙鏈不對稱，與H₂O加成得到的是(叔醇)，叔醇中-OH不能氧化成-COOH，所以應(yīng)采用方法②。

　　 [答案]

　　 說明　 若將先脫水成再氧化的話，會使和-OH同時氧化，所以必須先氧化后脫水。多官能團化合物中，在制備過程中要考慮到官能團之間互相影響，互相制約。本題中，在制備-COOH時，先將以形式保護、掩蔽起來，待末端碳鏈上-OH氧化成-COOH后，再用脫水方法將演變過來。

　　 [例3]　 在醛、酮中，其它碳原子按與羰基相連的順序，依次叫，，…碳原子，如：…。在稀堿或稀酸的作用下，2分子含有-氫原子的醛能自身加成生成1分子-羥基醛，如：

　　 巴豆酸(CH₃-CH=CH-COOH)主要用于有機合成中制合成樹脂或作增塑劑�，F(xiàn)應(yīng)用乙醇和其它無機原料合成巴豆酸。請寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。(西安市模擬題)

　　 [解析]　 用反推法思考：

　　 本題合成涉及官能團的引入、消除、衍變及碳骨架增長等知識，綜合性強，需要熟練掌握好各類有機物性質(zhì)、相互衍變關(guān)系以及官能團的引進和消去等知識。

2．有機合成題的解題思路

　　 解答有機合成題目的關(guān)鍵在于：①選擇出合理簡單的合成路線；②熟練掌握好各類有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、相互衍生關(guān)系以及重要官能團的引進和消去等基礎(chǔ)知識。

　　 有機合成路線的推導(dǎo)，一般有兩種方法：一是“直導(dǎo)法”；二是“反推法”。比較常用的是“反推法”，該方法的思維途徑是：

　　 (1)首先確定所要合成的有機產(chǎn)物屬何類別，以及題中所給定的條件與所要合成的有機物之間的關(guān)系。

　　 (2)以題中要求最終產(chǎn)物為起點，考慮這一有機物如何從另一有機物甲經(jīng)過一步反應(yīng)而制得。如果甲不是所給的已知原料，再進一步考慮甲又是如何從另一有機物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直推導(dǎo)到題目中給定的原料為終點。

　　 (3)在合成某一種產(chǎn)物時，可能會產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。

試題枚舉

　　 [例1]　 酚酞是常用的酸堿指示劑，其結(jié)構(gòu)如下圖，其生產(chǎn)過程是

　　 (1)在加熱和催化劑作用下，用空氣氧化鄰二甲苯得鄰苯二甲酸。

　　 (2)鄰苯二甲酸加熱到200℃時脫水得鄰苯二甲酸酐。

　　 (3)鄰苯二甲酸酐在ZnCl₂存在時與苯酚縮合成酚酞。

　　 請寫出以苯、氯氣、鄰二甲苯、水、空氣為原料，在一定條件下制取酚酞的化學(xué)方程式。

　　 [解析]　 首先應(yīng)分析酚酞的分子結(jié)構(gòu)，它是由鄰苯二甲酸酐打開一個與兩分子苯酚對位上氫原子縮合一分子水而成。然后分別制取苯酚和鄰苯二甲酸酐。由苯制取氯苯，氯苯水解得苯酚；制鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)雖在中學(xué)未學(xué)到，但可由題目所給予的信息提示而解。

　　 [答案]

　　 [例2]　 以為原料，并以Br₂等其他試劑制取，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)條件(注，已知碳鏈末端的羥基能轉(zhuǎn)化為羧基)。

　　 [解析]　 1.原料體要引入-COOH，從提示可知，只有碳鏈末端的-OH(伯醇)可氧化成-COOH，所以首先要考慮在引入-OH。

　　 有機合成題是近幾年來高考的難點題型之一。有機合成題的實質(zhì)是利用有機物的性質(zhì)，進行必要的官能團反應(yīng)。要熟練解答合成題，必須掌握下列知識。

1．有機合成的常規(guī)方法

　　 (1)官能團的引入

　　 ①引入羥基(-OH)：a.烯烴與水加成；b.醛(酮)與氫氣加成；c.鹵代烴堿性水解；d.酯的水解等。

②引入鹵原子(-X)：a.烴與X₂取代；b.不飽和烴與HX或X₂加成；c.醇與HX取代等。

③引入雙鍵：a.某些醇或鹵代烴的消去引入C=C；b.醇的氧化引入C=0等。

(2)官能團的消除

①通過加成消除不飽和鍵。

②通過消去或氧化或酯化等消除羥基(-OH)。

③通過加成或氧化等消除醛基(-CHO)。

　　 (3)官能團間的衍變。

　 　根據(jù)合成需要(有時題目信息中會明示某些衍變途徑)，可進行有機物的官能團衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進。常見的有三種方式：

　　 ①利用官能團的衍生關(guān)系進行衍變，如伯醇醛羧酸；

②通過某種化學(xué)途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚�，如CH₃CH₂OHCH₂=CH₂Cl-CH₂-CH₂-ClHO-CH₂-CH₂-OH;

③通過某種手段，改變官能團的位置。

　　 (4)碳骨架的增減

　　 ①增長：有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與HCN反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。

②變短：如烴的裂化裂解，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化、羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。

　　 鑒別有機物，必須熟悉有機物的性質(zhì)(物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì))，要抓住某些有機物的特征反應(yīng)，選用合適的試劑，一一鑒別它們。

　　 常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實驗現(xiàn)象歸納如下：

試劑名稱	酸性高錳 酸鉀溶液	溴　 水	銀氨 溶液	新制 Cu(OH)2	FeCl3 溶液	碘水	酸堿 指示劑
少量	過量、 飽 和
被鑒別物質(zhì)種類	含的物質(zhì)；烷基苯	含的物質(zhì)	苯酚溶液	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	苯酚溶液	淀粉	羧酸
現(xiàn)象	高錳酸鉀 紫紅色褪色	溴水褪色	出現(xiàn)白色沉淀	出現(xiàn)銀鏡	出現(xiàn)紅色沉淀	呈現(xiàn)紫色	呈現(xiàn)藍色	使石蕊或甲基橙變紅