20．某液態(tài)鹵代烷RX(R是烷基，X是某種鹵原子)的密度是a g·cm^－3。RX可以與稀堿發(fā)生水解反應生成ROH(能跟水互溶)和HX。為了測定RX的相對分子質量，擬定的實驗步驟如下：

①準確量取該鹵代烷bmL，放入錐形瓶中。

②在錐形瓶中加入過量稀NaOH溶液，塞上帶有長玻璃管的塞子，加熱，發(fā)生反應。

③反應完成后，冷卻溶液，加稀硝酸酸化，滴加過量AgNO₃溶液得到白色沉淀。

④將沉淀過濾、洗滌、干燥后稱重，得到固體c g 。

　 回答下列問題：

(1)裝置中長玻璃管的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)步驟④中洗滌的目的是為了除去沉淀吸附的　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 離子。

(3)該鹵代烷中所含鹵素的名稱是　　　　　　　　　　　 ，判斷依據(jù)是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)該鹵代烷的相對分子質量是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (列出算式)。

(5)如果在步驟②中，加HNO₃的量不足，沒有將溶液酸化，則步驟④測得的c值　　　　　　 　　 (填下列選項代碼)。

A．偏大　　　　　　　 B．偏小　　　　　　　　　　　 C．不變　　　　　　　　　　　 D．大小不定

[參考答案](1)冷凝回流(2)H⁺、NO₃^－、Ag⁺、Na⁺(3)氯元素，得到的是白色沉淀

(4)(5)A，HNO₃不足，則會有AgOH沉淀，使沉淀質量增加

Ⅱ．醇與鈉的反應及乙醇的結構的推斷

19．(2004·全國)根據(jù)下面的反應路線及所給信息填空。

　　　　　　　 　　 (一氯環(huán)已烷)

(1)A的結構簡式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，名稱是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)①的反應類型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，③的反應類型是　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)反應④的化學方程式是

[參考答案]

要點9．重要實驗

Ⅰ．鹵代烴的消去與水解反應

18．(2006·上海)已知(注：R，R’為烴基)

A為有機合成中間體，在一定條件下發(fā)生消去反應，可能得到兩種互為同分異構體的產物，其中的一種B可用于制取合成樹脂、染料等多種化工產品。A能發(fā)生如下圖所示的變化。

試回答：

(1)寫出符合下述條件A的同分異構體結構簡式(各任寫一種)：

a．具有酸性　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；b．能發(fā)生水解反應　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)A分子中的官能團是　　　　　　　　　　　　　　　 ，D的結構簡式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(3)C→D的反應類型是　　　　　　　　　　　　　　　 ，E→F的反應類型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

　　　 A．氧化反應　　　　 B．還原反應　　　　　　　 C．加成反應　　　　　　　 D．取代反應

(4)寫出化學方程式：A→B　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)寫出E生成高聚物的化學方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(6)C的同分異構體C_l與C有相同官能團，兩分子C_l脫去兩分子水形成含有六元環(huán)的C₂，寫出C₂的結構簡式：　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[參考答案](1)a、CH₃CH₂CH₂COOH　 b、CH₃CH₂COOCH₃ (2)羥基、醛基(或－OH和－CHO)　 CH₃COCH₂COOH (3)a；　 b、c (4)CH₃CH(OH)CH₂CHO→CH₃CH＝CHCHO+H₂O (5)nCH₃CH＝CHCH₂OH→ (6)　

17．人體內缺乏維生素A會使人患夜盲癥，原因是維生素A在人體內易被氧化為視黃醛，而視黃醛的缺乏是引起視覺障礙的主要原因。已知視黃醛結構為：

(1)檢驗分子中醛基的方法是　　　　　　　　 反應。操作方法　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)實驗中先檢驗哪種官能團?　　　　　　　　　　　　　　 試簡述理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[參考答案](1)銀鏡；加入新制銀氨溶液水浴加熱，若有銀鏡生成，則證明原溶液中有醛基

　　 (2)在加銀氨溶液氧化醛基后，調pH至中性，再加入溴水，若溴水褪色，則證明有雙鍵

　　 (3)先檢驗醛基；由于Br₂也能將醛基氧化，故必須先用銀氨溶液氧化醛基，而氧化后溶液顯堿性，所以先加酸調pH為中性后再加溴水檢驗雙鍵

[思路分析](1)醛基檢驗常用新制Cu(OH)₂溶液或銀氨溶液來檢驗。(2)碳碳雙鍵常用溴水或酸性高錳酸鉀溶液來檢驗。(3)醛基有較強還原性，也可使溴水或高錳酸鉀褪色。

要點8．有機合成與有機推斷重要反應

16．長效阿司匹林的結構為：，1 mol該物質能與多少摩爾NaOH反應　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．3　　　　　　　　　　 B．4　　　　　　　 　　　　　　　 C．3n 　　　　　　　　　　　　 D．4n

[參考答案]D

要點7．多官能團的檢驗

15．0.1mol阿斯匹林(結構式為)可跟足量的NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質的量為　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．0.1mol 　　　　　 B．0.2 mol　　　　　　　　　 C．0.3 mol　　　　　　　　　 D．0.4 mol

[參考答案]C

14．某有機物的結構簡式為，其性質有下列說法：

①含酚羥基，遇FeCl₃溶液顯紫色

②結構中的酚羥基、醇羥基、羧基均能與金屬鈉反應，lmol該有機物能與3mol鈉反應

③含有羧基，lmol該有機物與lmol NaHCO₃反應

④能與羧酸發(fā)生酯化反應，也能與醇酯化反應，也可以進行分子內酯化反應

⑤能與Cu(OH)₂發(fā)生反應，該有機物1mol與2．5mol Cu(OH)₂反應

上述說法錯誤的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 (　　　　　 )

A．只有②　　　　　　 B．只有④　　　　　　　　　 C．只有⑤　　　　　　　　　 D．全部正確

[參考答案]C

13．天然維生素P(結構如圖)存在于槐樹花蕾中，它是一種營養(yǎng)增補劑。關于維生素P的敘述錯誤的是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．可以和溴水反應

B．可以用有機溶劑萃取

C．分子中有三個苯環(huán)

D．1 mol 維生素P可以和4 mol NaOH反應

[參考答案]C

12．中草藥秦皮中含有的七葉樹內酯結構是：，(C、H原子未畫出，每個折點表示一個C原子)具有抗菌作用，若1 mol 七葉樹內酯分別與濃Br₂水和NaOH溶液完全反應，則消耗Br₂和NaOH的物質的量分別是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．3　 ，2　　　　　　 B．3　 ，4　　　　　　 　　 C．2　 ，3　　　　　　 　 　　 D．4　 ，4

[參考答案]B

11．由乙炔、苯和乙醛組成的混合物，經測定其中碳的百分含量為72%，則氧的百分含量

為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．22%　　　　　　　 B．19．6%　　　　　　　　 C．25　　　　　　　　　　　　　 D．6%

[參考答案]B

要點6．綜合性質判斷