1．將等體積的苯、汽油和水在試管中充分混合后靜置。下列圖示現(xiàn)象正確的是：

答案D

[解析]題中苯、汽油和水的密度有差別，其中苯和汽油密度比水小，且能互溶，所以分兩層，上下層比例為2∶1。

21.(12分)本題包括A、B兩小題，分別對應于“物質(zhì)結構與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選擇其中一題，并在相應的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分。

A．生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生的能源。生物質(zhì)氣(主要成分為CO、CO₂、H₂等)與H₂混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。

　 (1)上述反應的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式　　　　　 。

　 (2)根據(jù)等電子原理，寫出CO分子結構式　　　　　　　　 。

(3)甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)₂的堿性溶液反應生成Cu₂O沉淀。

　 　　�、偌状嫉姆悬c比甲醛的高，其主要原因是　　　　　　 ；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為　　　　　　　　 。

　　 　�、诩兹┓肿拥目臻g構型是　　　　　　 ；1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為　　 。

　 　　　�、墼�1個Cu₂O晶胞中(結構如圖所示)，所包含的Cu原子數(shù)目為　　　　　 。

[標準答案](1)

(2)

(3)①甲醇分子之間形成氫鍵　　 雜化

　　 ②平面三角形　　　 3N_A

③4

[解析](1)Zn的原子序數(shù)為30，注意3d軌道寫在4s軌道的前面；(2)依據(jù)等電子原理，可知CO與N₂為等電子體，N₂分子的結構式為：互為等電子體分子的結構相似，可寫出CO的結構式；(3)甲醇分子之間形成了分子間氫鍵，甲醛分子間只是分子間作用力，而沒有形成氫鍵，故甲醇的沸點高；甲醛分子中含有碳氧雙鍵，故碳原子軌道的雜化類型為sp²雜化；分子的空間構型為平面型；1mol甲醛分子中含有2mol碳氫δ鍵，1mol碳氧δ鍵，故含有δ鍵的數(shù)目為 3N_A；依據(jù)晶胞示意圖可以看出Cu原子處于晶胞內(nèi)部，所包含的Cu原子數(shù)目為4

[考點分析]本題主要考查核外電子排布式、等電子體原理、分子間作用力、雜化軌道、共價鍵類型、分子的平面構型。

B．環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實驗室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表：

*括號中的數(shù)據(jù)表示該有機物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應的△H<0，反應劇烈將導致體系溫度迅速上升，副反應增多。實驗中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55-60℃進行反應。反應完成后，加入適量水，蒸餾，收集95-100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為　　　　 。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是　　　　 。

(2)環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸餾，收集151-156℃的餾分；b 過濾；c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d 加入無水MgSO₄固體，除去有機物中少量水。

①上述操作的正確順序是　　　　 (填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需　　　　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是　　　　 。

(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有　　　　 種不同化學環(huán)境的氫原子。

[標準答案](1)①緩慢滴加

　　 ②環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出

(2)①c d b a

②漏斗、分液漏斗

③增加水層的密度，有利于分層

(3)3

[解析](1)為了防止Na₂Cr₂O₇在氧化環(huán)己醇放出大量熱，使副反應增多，應讓其反應緩慢進行，在加入Na₂Cr₂O₇溶液時應緩慢滴加；依據(jù)題目信息，環(huán)己酮能與水形成具有固定組成的混合物，兩者能一起被蒸出；(2)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機物更容易分離開來，然后向有機層中加入無水MgSO₄，出去有機物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進行蒸餾即可；分液需要分液漏斗，過濾還需要漏斗；依據(jù)對稱性，環(huán)己酮中有3種氫。

[考點分析]考查學生的讀圖、識表能力，能夠迅速在圖、表中提取到有用信息，利用信息解決有關問題。主要考查知識點還有：過濾、分液以及等效氫等知識。

20.(10分)聯(lián)氨(N₂H₄)及其衍生物是一類重要的火箭燃料。N₂H₄與N₂O₄反應能放出大量的熱。

　 (1)已知：2NO₂(g)=====N₂O₄(g)　 △H=-57.20kJ·mol^-1。一定溫度下，在密閉容器中反應2NO₂(g)N₂O₄(g)達到平衡。

　　　　 其他條件不變時，下列措施能提高NO₂轉(zhuǎn)化率的是　　　　　　　 (填字幕)

　　　　 A．減小NO₂的濃度　　 B.降低溫度　　 C.增加NO₂的濃度　 D.升高溫度

　 (2)25℃時，1.00gN₂H₄(l)與足量N₂O₄(l)完全反應生成N₂(g)和H₂O(l)，放出19.14kJ的熱量。則反應2N₂H₄(l)+N₂O₄(l)=3N₂(g)+4H₂O(l)的△H=　　　 kJ·mol^-1

　 (3)17℃、1.01×10⁵Pa，密閉容器中N₂O₄和NO₂的混合氣體達到平衡時，c(NO₂)=0.0300 mol·L^-1、c(N₂O₄)=0.0120 mol·L^-1。計算反應2NO₂(g)N₂O₄(g)的平衡常數(shù)K。

　 (4)現(xiàn)用一定量的Cu與足量的濃HNO₃反應，制得1.00L已達到平衡的N₂H₄和NO₂的混合氣體(17℃、1.01×10⁵Pa)，理論上至少需消耗Cu多少克？

[標準答案](1)BC

(2)-1224.96

(3)根據(jù)題意知平衡時：；

　 K=

　　 答：平衡常數(shù)為13.3。

(4)由(3)可知，在17℃、1.01×10⁵Pa達到平衡時，1.00L混合氣體中：

則

由===可得

答：理論上至少需消耗Cu 1.73 g.

[解析](1)考查影響化學平衡移動的因素(2)簡單的反應熱計算要注意將質(zhì)量轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量，還要注意比例關系。(3)(4)見答案

[考點分析]^{本題考察了平衡移動原理、反應熱計算、平衡常數(shù)。高考中的熱點和難點。}

19.(14分)多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物。多沙唑嗪的合成路線如下：

(1)寫出D中兩種含氧官能團的名稱：　　　 　和　　　 　。

(2)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構體的結構簡式　　　　　　　 　。

　　　 ①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物只有兩種；②與Na₂CO₃溶液反應放出氣體；

　　　 ③水解后的產(chǎn)物才能與FeCl₃ 溶液發(fā)生顯色反應。

(3)E→F的反應中還可能生成一種有機副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結構簡式為　　　　 　。

(4)由F制備多沙唑嗪的反應中要加入試劑X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，X的結構簡式為　　 　。

　(5)苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請設計合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成

　　　 苯乙酸乙酯(用合成路線流程圖表示，并注明反應條件)。

　　　 提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成過程中無機試劑任選；

　　　 ③合成路線流程圖示例如下：

CH₃CH₂OH H₂C＝CH₂　　　　　　 BrH₂C－CH₂Br　

[標準答案](1)羧基、醚鍵

[解析](1)比較容易 (2)書寫同分異構體(有限制條件的)要求熟練掌握各種官能團的性質(zhì)結合題目信息即可得出答案。(3)審題認真，看看反應實質(zhì)是什么，結合反應物物質(zhì)的量之比進行判斷，結合信息，可以判斷反應物物質(zhì)的量之比如果控制不好達到2：1就會出現(xiàn)副產(chǎn)物結合答案進行認真分析。(4)結合反應物與產(chǎn)物及題目提供的X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，不難得出答案。(5)關注官能團種類的改變，搞清反應機理。

[考點分析]本題是一道綜合性的有機合成試題，考察了同分異構題的書寫，及根據(jù)條件進行有機合成。同時也要關注重要官能團的性質(zhì)。

18.(10分)二氧化氯是一種在水處理等方面有廣泛應用的高效安全消毒劑。與相比，不但具有更顯著地殺菌能力，而且不會產(chǎn)生對人體有潛在危害的有機氯代物。

(1)在的制備方法中，有下列兩種制備方法：

方法一：====

方法二：====

用方法二制備的更適合用于飲用水的消毒，其主要原因是　　　　 。

(2)用處理過的飲用水(為5.5~6.5)常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子.2001年我國衛(wèi)生部規(guī)定，飲用水的含量應不超過0.2。

飲用水中、的含量可用連續(xù)碘量法進行測定。被還原為、的轉(zhuǎn)化率與溶液PH的關系如右圖所示。當時，也能被

完全還原成。反應生成的用標準溶液滴定：

　 ====

①　　 請寫出時，與反應的離子方程式　　　　 。

②請完成相應的實驗步驟：

步驟1：準確量取水樣加入到錐形瓶中。

步驟2：調(diào)節(jié)水樣的為7.0~8.0

步驟3：加入足量的晶體。

步驟4：加少量淀粉溶液，用溶液滴定至終點，消耗溶液.

步驟5：　　　 。

步驟6；再用溶液滴定至終點，消耗溶液。

③根據(jù)上述分析數(shù)據(jù)，測得該引用水樣中的的濃度為　　　 (用含字母的代數(shù)式表示)。

④若飲用水中的含量超標，可向其中加入適量的，該反應的氧化產(chǎn)物是　　　　　　 (填化學式)

[標準答案](1)方法二制備的ClO₂中不含Cl₂

　　 (2)①

　　 ②調(diào)節(jié)溶液的

　　 ③

　　 ④

[解析](1)比較簡單，觀察兩組方程式，看看產(chǎn)物結合其性質(zhì)即能得出答案。(2)時，也能被

完全還原成，那么要被氧化為碘單質(zhì)，溶液是酸性溶液即可正確寫出離子方程式。題目信息提示用的是連續(xù)碘量法進行測定，步驟6又用溶液滴定至終點，說明步驟5中有碘生成，結合①　　　 請寫出時，與反應的離子方程式與為7.0~8.0的溶液中存在ClO^－可以判斷調(diào)節(jié)溶液的

。求引用水樣中的的濃度可以用關系式法以碘單質(zhì)為橋梁正確的找準與的關系。Fe²⁺將還原成Fe²⁺ 被氧化為鐵離子，結合反應物不難得出答案

[考點分析]關注題目給與的信息從題目中挖掘有用的信息，注意關鍵詞如本題的連續(xù)碘量法

17.(8分)廢舊印刷電路板的回收利用可實現(xiàn)資源再生，并減少污染。廢舊印刷電路板經(jīng)粉碎分離，能得到非金屬粉末和金屬粉末。

(1)下列處理印刷電路板非金屬粉末的方法中，不符合環(huán)境保護理念的是　　　　 (填字母)。

A.熱裂解形成燃油　　　　　　　　　　　 B.露天焚燒

C.作為有機復合建筑材料的原料　　　　 　　D.直接填埋

(2)用的混合溶液可溶出印刷電路板金屬粉末中的銅。已知：

　 ====　

　 ====　　　

　==== 　　　　

在溶液中與反應生成和的熱化學方程式為　　　　 。

(3)控制其他條件相同，印刷電路板的金屬粉末用10℅和3.0的混合溶液處理，測得不同溫度下銅的平均溶解速率(見下表)。

溫度(℃)	20	30	40	50	60	70	80
銅平均溶解速率 ()	7.34	8.01	9.25	7.98	7.24	6.73	5.76

當溫度高于40℃時，銅的平均溶解速率隨著反應溫度升高而下降，其主要原因是　　　　 。

(4)在提純后的溶液中加入一定量的和溶液，加熱，生成沉淀。制備的離子方程式是　　　　 。

[標準答案](1)BD

(2) Cu(s)+H₂O₂ (l)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+2H₂O(l)　 △H=-319.68KJ.mol^-1

(3)H₂O₂ 分解速率加快

(4)2Cu²⁺+SO₃^2-+2Cl^－+H₂O2CuCl↓+SO₄^2-+2H⁺

[解析](1)有關環(huán)保的比較容易。(2)主要考察蓋斯定律的靈活運用。適當變形，注意反應熱的計算。不要忽視熱化學方程式的書寫的注意事項。(3)考察影響化學反應速率的因素，結合雙氧水的性質(zhì)即可得出答案。(4)根據(jù)題目條件書寫離子方程式常規(guī)題。

[考點分析]本題考察的知識比較散，一道題考察了幾個知識點。覆蓋面比較多。但蓋斯定律，熱化學方程式，離子方程式都是重點內(nèi)容

16.(8分)以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸鈉和氧化鐵紅顏料，原料的綜合利用率較高。其主要流程如下：

(1)反應I前需在溶液中加入　　 　▲　　　　 (填字母)，以除去溶液中的。

A.鋅粉　　 B.鐵屑　　 C.KI溶液　　 D.

(2)反應Ⅰ需控制反應溫度低于35℃，其目的是　　　　　 。

(3)工業(yè)生產(chǎn)上常在反應Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑，其目的是　　　　 。

(4)反應Ⅳ常被用于電解生產(chǎn)(過二硫酸銨)。電解時均用惰性電極，陽極發(fā)生地電極反應可表示為　　　　　 。

[標準答案](1)B

(2)防止NH₄HCO₃分解(或減少Fe²⁺的水解)

(3)降低K₂SO₄ 的溶解度，有利于K₂SO₄ 析出。

(4)2SO₄^2- -2e^－2S₂O₈^2-

[解析](1)在溶液中除去溶液中的,最好選用鐵屑或鐵粉，比較簡單。(2)如果溫度過高會導致NH₄HCO₃分解同樣也會加快Fe²⁺的水解(溫度越高水解速率越快)這樣會使原料利用率降低。(3)由題目看出在III反應中生成的K₂SO₄ 為固體，而K₂SO₄在無機溶劑中溶解度是比較大的，要想使K₂SO₄析出只能降低其溶解度所以加入醇類溶劑目的降低K₂SO₄ 的溶解度。

(4)根據(jù)陰陽極反應原理陽極失電子發(fā)生氧化反應， 此題實質(zhì)是電解硫酸銨溶液，在根據(jù)反應后的產(chǎn)物得出正確的答案。

[考點分析]此題為化工生產(chǎn)題型，主要考察了化合物性質(zhì)，電極方程式書寫。做此類題要分析清楚每一個環(huán)節(jié)目的和結果是什么。這樣才能判斷各反應后的產(chǎn)物分別是什么。

15．(10分)醫(yī)用氯化鈣可用于生產(chǎn)補鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業(yè)碳酸鈣(含有少量等雜志)生產(chǎn)醫(yī)藥級二水合氯化鈣(的質(zhì)量分數(shù)為97.0%~103.0%)的主要流程如下：

(1)除雜操作是加入氫氧化鈣，調(diào)節(jié)溶液的為8.0~8.5，以出去溶液中的少量。檢驗是否沉淀完全的試驗操作是　　 　▲　　　　 。

(2)酸化操作是加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的約為4.0，其目的有：①將溶液中的少量； ②防止在蒸發(fā)時水解；③　　 　▲　　　　 。

(3)測定樣品中含量的方法是：a.稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中；c.用0.05000溶液滴定至終點，消耗溶液體積的平均值為20.39mL。

①上述測定過程中需要溶液潤洗的儀器有　　 　▲　　　　 。

②計算上述樣品中的質(zhì)量分數(shù)為　　 　▲　　　　 。

③若用上述辦法測定的樣品中的質(zhì)量分數(shù)偏高(測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略)，其可能原因有　　 　▲　　　　 ；　　 　▲　　　　 。

[標準答案](1)取少量上層清液，滴加KSCN溶液，，若不出現(xiàn)血紅色，則表明Fe(OH)₃ 沉淀完全。

(2)防止溶液吸收空氣中CO₂

(3)①酸式滴定管

②99.9%

③樣品中存在少量的NaCl　 少量的CaCl₂ .2H₂O失水

[解析](1)實質(zhì)是檢驗Fe³⁺是否存在的，選用KSCN溶液。這問比較簡單(2)此問學生比較難回答出來，如果吸收了少量的CO₂ 會導致最終質(zhì)量分數(shù)偏低(3)①標準液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管。在使用前應先用硝酸銀溶液進行潤洗。② 根據(jù)到達滴定終點生成氯化銀的物質(zhì)的量等于消耗硝酸銀溶液的物質(zhì)的量這一關系求出消耗硝酸銀的物質(zhì)的量，然后n(AgCl)=0.5n(CaCl₂.2H₂O)據(jù)此可以算出實際上的CaCl₂.2H₂O的物質(zhì)的量，進而求出質(zhì)量。注意的是我們是從250mol中取25ml,所以在計算時要注意這一點，就不會錯了。③樣品中存在少量的NaCl據(jù) n(AgCl)=0.5n(CaCl₂.2H₂O) ，CaCl₂.2H₂O的物質(zhì)的量增大。同樣若CaCl₂ .2H₂O失水導致分母變小，值偏大。

[考點分析]此題主要考查實驗的基本操作、實驗儀器的選擇、實驗誤差分析。因此實驗基礎的考察依然是以后學習和復習的重點。

14．I₂在KI溶液中存在下列平衡：

某I_2、、KI混合溶液中， 的物質(zhì)的量濃度c()與溫度T的關系如圖所示(曲線上任何一點都表示平衡狀態(tài))。下列說法正確的是

A． 反應的△H>0

B．若溫度為，反應的平衡常數(shù)分別為

C．若反應進行到狀態(tài)D時，一定有

D．狀態(tài)A與狀態(tài)B相比，狀態(tài)A的c(I₂)大

[標準答案]BC

[解析]隨著溫度的不斷升高，的濃度逐漸的減小，說明反應向逆方向移動，也就意味著該反應是放熱反應，所以，所以A項錯；因為，，所以當溫度升高時，反應向逆方向移動，即；C項，從圖中可以看出D點并沒有達到平衡狀態(tài)，所以它要向A點移動，這時的濃度在增加，所以，C項正確；D項，從狀態(tài)A到狀態(tài)B，的濃度在減小，那么的濃度就在增加。

[考點分析]

(1)　　　 化學平衡的移動；(2)平衡常數(shù)的運用。

非選擇題

13．下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系正確的是

A．室溫下，向0.01溶液中滴加溶液至中性：

B．0.1溶液：

C．溶液：

D．25℃時，、濃度均為0.1的混合溶液：

[標準答案]^AC

^{[解析]B 項，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－ 水解和水的電離所出成的，但是這些都是微弱的。HCO3－ 的濃度永大于OH－濃度，故錯；D項，由電荷守恒有：C(CH3COO－)+C(OH－)=C(H+)+C(Na+) ,由物料守恒可得：2c(Na+)= C(CH3COO－)+ C(CH3COOH)，將兩式中的C(Na+) 消去，可得C(CH3COO－)+2C(OH－)=2C(H+)+ C(CH3COOH)。所以C(CH3COO－)+C(OH－) 　－C(H+) 　－ C(CH3COOH)= C(H+)－C(OH－)，因為pH=4.75，故C(H+)－C(OH－)>0，所以D項不等式應為”>” ，故錯。}

[考點分析]

①混合溶液中離子濃度的關系，電荷守恒。

②等pH的溶液中物質(zhì)的量濃度的大小關系

③電離和水解的相互關系

④酸式鹽溶液中離子的濃度大小關系