Question

【題目】【化學(xué)選修2 -化學(xué)與技未】

I.某含錳礦物的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、SiO2 、A12O3等。已知FeCO3、MnCO3難溶于水。一種運(yùn)用陰離子膜電解法的新技術(shù)可用于從碳酸錳礦中提取金屬錳，主要物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

(1)設(shè)備Ⅰ中反應(yīng)后，濾液1里錳元素只以Mn2+的形式存在，且濾渣1中也無(wú)MnO2。 濾渣1的主要成分是 (填化學(xué)式）。

(2)設(shè)備1中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的離子方程式是 。

(3)設(shè)備2中加足量雙氧水的作用是 。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)濾液2中是否存在Fe2+: 。

(4)設(shè)備4中加入過(guò)量氫氧化鈉溶液，沉淀部分溶解，用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋原因： 。

（5）設(shè)備3中用陰離子膜法提取金屬錳的電解裝置如圖：

①電解裝置中箭頭表示溶液中陰離子移動(dòng)的方向;則A電極是直流電源的 極。實(shí)際生產(chǎn)中，陽(yáng)極以稀硫酸為電解液，陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為__ ___。

②該工藝之所以采用陰離子交換膜，是為了防止Mn2+ 進(jìn)入陽(yáng)極區(qū)發(fā)生副反應(yīng)生成MnO2造成資源浪費(fèi)，寫出該副反應(yīng)的電極反應(yīng)式 。

II.冰銅礦的主要成分是Cu2S、FeS,含有少許Al2O3和SiO2雜質(zhì)。由冰銅礦冶煉金屬銅的流程如下:

已知各離子沉淀的范圍如下表

離子	Fe3+	Fe2 +	Cu2+
開(kāi)始沉淀pH	1.9	7.0	6.7
沉淀完全pH	3.4	9.0	10.0

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）將冰銅礦粉碎的目的是提高浸出率，另外一種提高浸出率的措施是 。

（2）溶液1的成分是 ，若向其中通入足量的CO2可以析出的沉淀是 ，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)將變成 。

（3）沉淀1加入H2O2和稀H2SO4后，溶液中陰離子只有SO42-，金屬陽(yáng)離子有Cu2+ 和F3+，則該過(guò)程的離子方程式為: 。

（4)溶液2調(diào)節(jié)的pH范圍為 。

（5）對(duì)紅褐色沉淀進(jìn)行洗滌并干燥處理，可以得到純凈的Fe(OH)3，可用于制備紅色顏料Fe2O3。檢驗(yàn)紅褐色沉淀是否洗凈的方法是 。

(6)用惰性電極對(duì)溶液3進(jìn)行電解，電解CuSO4溶液的化學(xué)方程式為： ；當(dāng)兩極共產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8 L氣體且陰陽(yáng)兩極產(chǎn)生的氣體體積之比為1: 1時(shí)，則析出的銅的質(zhì)量為 。

Answer 1

【答案】Ⅰ.（1）SiO2 ；（2）2Fe2+ ＋ MnO2＋4H+ === 2Fe3+＋Mn2+＋2H2O 或2FeCO3＋MnO2＋8H+ === 2Fe3+＋Mn2+＋CO2↑＋4H2O；（3）將Fe2+完全氧化為Fe3+； 取濾液2于試管中，加入鐵氰化鉀溶液，如果有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生，則有Fe2＋，否則沒(méi)有Fe2＋。（4）濾渣2中存在Al(OH)3，存在電離平衡: Al3+ + 3OH-Al(OH)3AlO2- + H+ + H2O ，加入NaOH溶液，H＋被中和，濃度減低， Al(OH)3不斷溶解；（5）①負(fù)極；4OH-－4e- ===2H2O＋O2↑或者2H2O-4e-=O2↑+4H+ ；② Mn2+＋2H2O－2e- === MnO2＋4H+ ；Ⅱ.（1）升高溫度或者增大浸取劑濃度等；（2）NaAlO2、Na2SiO3、NaOH；H2SiO3、Al(OH)3；NaHCO3；（3）2H+ + Cu2S + 5H2O2 === 2Cu2+ + SO42- + 6H2O；2H+ + 2FeS + 9H2O2 === 2Fe3+ + 2SO42- + 10H2O；（4）3.4≤pH＜6.7；（5）取最后一次洗滌液于試管中，滴加BaCl2溶液，若不產(chǎn)生白色沉淀，則沉淀已經(jīng)洗凈；（6）2CuSO4 + 2H2O 2Cu+ O2↑+ 2H2SO4；64g。

【解析】

試題分析：I.設(shè)備1中加入硫酸，MnCO3、FeCO3、Al2O3都與硫酸反應(yīng)反應(yīng)，因?yàn)闉V液中錳以＋2價(jià)存在，說(shuō)明MnO2發(fā)生氧化反應(yīng)，MnO2在酸性條件下Fe2＋氧化成Fe3＋，SiO2屬于酸性氧化物，不與硫酸反應(yīng)，因此濾渣為SiO2；(2)根據(jù)(1)的分析，MnO2中＋4價(jià)錳具有氧化性，F(xiàn)e2＋具有還原性，兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，因此離子反應(yīng)方程式為：2Fe2＋＋MnO2＋4H＋=2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O；（3）利用雙氧水的強(qiáng)氧化性，把Fe2＋全部氧化成Fe3＋，驗(yàn)證Fe2＋的存在，用鐵氰化鉀溶液，如果有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明有Fe2＋，否則沒(méi)有Fe2＋，也可以用高錳酸鉀溶液，如果酸性高錳酸鉀溶液褪色，說(shuō)明Fe2＋，否則不含F(xiàn)e2＋；(4)濾渣中含有Al(OH)3、Fe(OH)3，Al(OH)3屬于兩性化合物，AlO2－＋H＋＋H2OAl(OH)3Al3＋＋3OH－，加入NaOH溶液，OH－消耗H＋，促使平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，促使Al(OH)3溶解；(5)①此裝置為電解裝置，根據(jù)電解原理，陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)，則A為負(fù)極，B為負(fù)極，陽(yáng)極應(yīng)是陰離子放電，電極反應(yīng)式2H＋＋2e－=H2↑；②陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，Mn2＋－2e－＋2H2O=MnO2＋＋4H＋；II.(1)一般溫度升高，溶解度增大，可以采用升高溫度的方法，達(dá)到提高浸出，或者說(shuō)適當(dāng)提高浸取劑的濃度；(2)根據(jù)冰銅礦的成分，Cu2S、FeS不和氫氧化鈉反應(yīng)，Al2O3屬于兩性氧化物、SiO2屬于酸性氧化物，和堿反應(yīng)生成NaAlO2、Na2SiO3，所加氫氧化鈉過(guò)量，因此濾液中有NaAlO2、Na2SiO3、NaOH，碳酸的酸性強(qiáng)于硅酸和偏鋁酸，因此析出的沉淀為Al(OH)3、H2SiO3，因?yàn)橥ㄈ氲腃O2足量，因此生成的溶質(zhì)為NaHCO3；(3)因?yàn)檫^(guò)氧化氫表現(xiàn)強(qiáng)氧化性，因此發(fā)生的反應(yīng)是：2H+ + Cu2S + 5H2O2 === 2Cu2+ + SO42- + 6H2O；2H+ + 2FeS + 9H2O2 === 2Fe3+ + 2SO42- + 10H2O；（4）根據(jù)流程調(diào)節(jié)pH，得到紅褐色沉淀，以及各離子沉淀的范圍，因此3.4≤pH<6.7；（5）取最后一次洗滌液于試管中，滴加BaCl2溶液，若不產(chǎn)生白色沉淀，則沉淀已經(jīng)洗凈；（6）根據(jù)電解的原理，電解CuSO4溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式為：2CuSO4 + 2H2O 2Cu+ O2↑+ 2H2SO4；因?yàn)閮蓸O上都產(chǎn)生氣體，因此電解完CuSO4后，電解H2O，電解的第一階段：陰極：Cu2＋＋2e－=Cu，陽(yáng)極：4OH－－4e－=2H2O＋O2↑，第二階段：陰極：2H＋＋2e－=H2↑，陽(yáng)極：4OH－－4e－=2H2O＋O2↑，根據(jù)題目信息，以及得失電子數(shù)目守恒，推出n(Cu2＋)=1mol，m(Cu)=64g。