Question

（12分）【化學(xué)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

下表為長式周期表的一部分，其中的編號代表對應(yīng)的元素。

（1）元素③基態(tài)原子的價電子排布式為 。

（2）②與⑦形成的化合物的空間構(gòu)型為 。

（3）元素④⑤⑥的第一電離能由大到小的順序是 (填元素符號)

（4）在測定①與⑥形成化合物的相對分子質(zhì)量時，實驗測得的值一般高于理論值的主要原因 。

（5）膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是 。

a．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化

b．膽礬CuSO4·5H2O中，存在配位鍵、共價鍵和離子鍵

c．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵

d．膽礬中的水在不同溫度下會分步失去

（6）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是：在NF3分子中， 。（已知電負(fù)性：F>N>H）

 

Answer 1

（1）3d104s1 （2分） （2）直線形 （3）F>N>O（2分）

（4）在氣態(tài)時HF分子間存在氫鍵，會形成(HF)n締合分子（2分） （5）b、d（2分）

（6）共用電子對偏向F而偏離N原子，使得N原子上的孤對電子難于與Cu2+形成配位鍵（2分）

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)元素在周期表中的相對位置可知，元素③是銅，則根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知基態(tài)原子的價電子排布式為3d104s1。

（2）②與⑦分別是Be和Cl，二者形成的化合物是BeCl2,Be原子形成2對共用電子對且不存在孤對電子，所以其空間構(gòu)型為直線形。

（3）元素④⑤⑥分別是N、O、F。非金屬性越強第一電離能越大，但氮元素的2p軌道電子處于半充滿狀態(tài)，穩(wěn)定性強于氧元素，則元素④⑤⑥的第一電離能由大到小的順序是F>N>O。

（4）①是氫元素，與氟元素形成的是HF，由于在氣態(tài)時HF分子間存在氫鍵，會形成(HF)n締合分子所以在測定①與⑥形成化合物的相對分子質(zhì)量時，實驗測得的值一般高于理論值。

（5）a．硫酸根離子中氧原子并不都是sp3雜化，該結(jié)構(gòu)中的氧原子部分飽和，部分不飽和，雜化方式不同，故a錯誤；b．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在O→Cu配位鍵，H-O、S-O共價鍵和Cu、O離子鍵，故b正確；c．膽礬是五水硫酸銅，膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構(gòu)成的，屬于離子晶體，故c錯誤；d．由于膽礬晶體中分兩類，一類是形成配體的水分子，一類是形成氫鍵的水分子，結(jié)合上有著不同，因此受熱時也會因溫度不同而得到不同的產(chǎn)物，故d正確，答案選bd。

（4）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH3中共用電子對偏向N，而在NF3中，共用電子對偏向F，偏離N原子，故答案為：F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2+形成配離子（或者N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，在NF3中，共用電子對偏向F，偏離N原子使得氮原子上的孤對電子難于與Cu2+形成配位鍵）。

考點：考查元素周期表的結(jié)構(gòu)、元素周期律的應(yīng)用、空間構(gòu)型以及配位鍵等