Question

【題目】

丹參素是中藥丹參的水溶性成分，結(jié)構(gòu)為 F ，具有擴(kuò)張血管、增加冠脈血流量等作用，某一種合成路線如下圖所示：

已知：

（1）丹參素的分子式為____________； D →E 的反應(yīng)類型是_______________。

（2）試劑X是____________（寫化學(xué)式）；C 中含氧官能團(tuán)名稱為_____________。

（3） A→B 的反應(yīng)方程式為________________。

（4）G與 E互為同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出滿足下列條件的任意兩種G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________。

①lmolG 能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)；

②能夠發(fā)生水解反應(yīng)；

③核磁共振氫譜顯示5個(gè)吸收峰，且峰面積之比為 1 : 2 : 2 : 2 : 3 。

（5）參考上述流程信息，設(shè)計(jì)以、CH3CHO為原制取的合成路線（其它無(wú)機(jī)試劑任選）。________________

Answer 1

【答案】C9H9O5Na 還原反應(yīng) NaHCO3 酯基、羧基、肽鍵 或

以下任選兩種

【解析】

根據(jù)有機(jī)物組成、結(jié)構(gòu)的變化，判斷反應(yīng)類型，書寫反應(yīng)方程式；根據(jù)概念和題目要求寫同分異構(gòu)體；緊扣信息和已學(xué)化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)合成路線。

（1）據(jù)丹參素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（F）得分子式C9H9O5Na；比較結(jié)構(gòu)知，D →E 即變成，是有機(jī)物加氫的還原反應(yīng)。

（2）E →F只有-COOH變成-COONa，醇羥基、酚羥基都不變，則試劑X是NaHCO3，不可用Na2CO3、NaOH。C 中含氧官能團(tuán)有酯基、羧基、肽鍵。

（3）根據(jù)“已知”中的前一個(gè)反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A→B 的化學(xué)方程式為：

（或）。

（4）G與 E互為同分異構(gòu)體，分子式都是C9H10O5。G能發(fā)生水解反應(yīng)必有酯基，E除苯外只有一個(gè)雙鍵，即G只能有一個(gè)酯基。要lmolG 與4molNaOH反應(yīng)，則為一個(gè)醇酯基和三個(gè)酚羥基，或一個(gè)酚酯基和兩個(gè)酚羥基。要G中5種氫原子，且數(shù)目比為 1 : 2 : 2 : 2 : 3，G分子有較好的對(duì)稱性，且有一個(gè)-CH3。由此寫出兩種符合要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（5）應(yīng)用“已知”中的后一個(gè)反應(yīng)，可將醛基的αH與另一分子的醛基“拼接”，故應(yīng)將氧化為。因酚羥基有較強(qiáng)的還原性，氧化前須用NaOH溶液或(CH3CO)2O保護(hù)酚羥基。主體反應(yīng)完成后，再將酚羥基恢復(fù)。可能的合成路線：