Question

2．表是25℃時(shí)某些鹽的溶度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是（　　）

化學(xué)式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同濃度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系是：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 向0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，此時(shí)溶液pH=5
• C． 碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式是2CO₃^2-+Cl₂+H₂O═2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
• D． 向濃度均為1×10^-3mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol•L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．比較CH₃COOH和HClO的電離平衡常數(shù)，CH₃COOH的酸性比HClO的強(qiáng)，則水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，水解均使溶液顯堿性，則溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），據(jù)此比較溶液中的離子濃度大��；
B．向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，醋酸的電離平衡常數(shù)為K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$，據(jù)此計(jì)算；
C．碳酸鈉溶液中滴加少量氯水，發(fā)反應(yīng)可以看出氯水中的HCl和HClO與Na₂CO₃的反應(yīng)，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理分析反應(yīng)的方程式；
D．根據(jù)AgCl和Ag₂CrO₄的溶度積常數(shù)計(jì)算滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液產(chǎn)生沉淀的順序，據(jù)此分析判斷．

解答 解：A．比較CH₃COOH和HClO的電離平衡常數(shù)，CH₃COOH的酸性比HClO的強(qiáng)，則水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，水解均使溶液顯堿性，則溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），對于相同濃度的CH₃COONa和NaClO的混合液，由于水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，則溶液中c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），因此各離子濃度的大小關(guān)系為：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯(cuò)誤；
B．向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，醋酸的電離平衡常數(shù)為K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$=$\frac{c（{H}^{+}）×5}{9}$=1.8×10^-5mol/L，則溶液中c（H⁺）≠10^-5mol/L，因此溶液的pH不為5，故B錯(cuò)誤；
C．碳酸鈉溶液中滴加少量氯水，發(fā)反應(yīng)可以看出氯水中的HCl和HClO與Na₂CO₃的反應(yīng)，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理，HCl與Na₂CO₃反應(yīng)生成NaCl和NaHCO₃，HClO的酸性強(qiáng)于HCO₃^-，反應(yīng)有HCO₃^-產(chǎn)生，由于是少量氯水，因此反應(yīng)并不產(chǎn)生CO₂，因此碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式是2CO₃^2-+Cl₂+H₂O═2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-，故C正確；
D．向濃度均為1×10^-3mol/L的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液，產(chǎn)生AgCl沉淀需要Ag⁺的濃度為c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1×1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7mol/L，產(chǎn)生Ag₂CrO₄需要Ag⁺的濃度為c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{O}_{4}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1×1{0}^{-3}}}$=4.47×10^-5mol/L，可見產(chǎn)生AgCl沉淀需要的Ag⁺濃度小，則優(yōu)先產(chǎn)生AgCl沉淀，故D錯(cuò)誤．
故選C．

點(diǎn)評 本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡，沉淀溶解平衡，關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算，易錯(cuò)點(diǎn)為D，需注意K_sp只能比較同類型物質(zhì)的溶解性情況，不同類型物質(zhì)需要定量計(jì)算．本題難度中等．