Question

16．阿立哌唑（A）是一種新的抗精神分裂癥藥物，可由化合物B、C、D在有機溶劑中通過以下兩條路線合成得到．

阿立哌唑（A）是一種新的抗精神分裂癥藥物，可由化合物B、C、D在有機溶劑中通過以下兩條路線合成得到．


線路一：
線路二：
（1）E的結構簡式為．其含氧官能團有肽鍵、醚鍵（寫名稱）．
（2）由C、D生成化合物F的反應類型是取代反應．化合物C與足量的NaOH乙醇溶液共熱反應的產物的名稱是1，3-丁二烯．
（3）H屬于α-氨基酸，與B的水解產物互為同分異構體．H能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種．寫出兩種滿足上述條件的H的結構簡式：、．
（4）合成F（相對分子質量為366）時還可能生成一種相對分子質量為285的副產物G，G能使溴水褪色，G的結構簡式為．
（5）已知：，寫出由C制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任選）． （合成路線流程圖示例如下：
）．

Answer 1

分析 （1）由A的結構簡式可知，D和E發(fā)生取代反應生成A，則E應為；
（2）F與B反應得到A，對比A、B的結構可知F為，由C、D合成生成化合物F是鹵素原子與H的取代反應；化合物C與足量的NaOH乙醇溶液共熱反應的產物為CH₂=CH-CH=CH₂；
（3）H屬于α-氨基酸，羧基、氨基連接同一碳原子上，與B的水解產物互為同分異構體．H能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種，說明H的分子中苯環(huán)上有兩個不同取代基且處于對位；
（4）F為，相對分子質量為366，與G的相對分子質量285相比，G比F少的相對分子質量相當于HBr的，除了發(fā)生取代反應外，有發(fā)生了消去反應；
（5）化合物中含有2個酯基，可由發(fā)生酯化反應制取，根據(jù)題給信息可知可由與HCN先加成、再水解制取，而可由發(fā)生催化氧化制取，可由C發(fā)生取代反應制�。�

解答 解：（1）由A的結構簡式可知，D和E發(fā)生取代反應生成A，則E應為，含有的含氧官能團有：肽鍵、醚鍵，
故答案為：；肽鍵、醚鍵；
（2）F與B反應得到A，對比A、B的結構可知F為，由C、D合成生成化合物F是鹵素原子與H的取代反應；化合物C與足量的NaOH乙醇溶液共熱反應的產物為CH₂=CH-CH=CH₂，名稱為1，3-丁二烯，
故答案為：取代反應；1，3-丁二烯；
（3）H屬于α-氨基酸，羧基、氨基連接同一碳原子上，與B的水解產物互為同分異構體．H能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種，說明H的分子中苯環(huán)上有兩個不同取代基且處于對位，滿足條件的H的結構簡式為：、，
故答案為：、；
（4）F為，相對分子質量為366，與G的相對分子質量285相比，G比F少的相對分子質量相當于HBr的，除了發(fā)生取代反應外，有發(fā)生了消去反應，則G的結構簡式為：，
故答案為：；
（5）化合物中含有2個酯基，可由發(fā)生酯化反應制取，根據(jù)題給信息可知可由與HCN先加成、再水解制取，而可由發(fā)生催化氧化制取，可由C發(fā)生取代反應制取，則合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團結構與性質，限制條件同分異構體書寫、有機反應類型等，是一道綜合性的有機合成試題，側重考查學生的分析推理能力、知識遷移運用能力，題目難度較大．