Question

【題目】關于抑制結核桿菌的藥物PASNa(對氨基水楊酸鈉)的合成，已知：

① (苯胺、弱堿性、易氧化)

②

③R—ClR—OH

下面是PASNa的一種合成路線(部分反應的條件未注明)：

按要求回答問題：

（1）下列說法正確的是____________。

A．化合物A只能發(fā)生氧化反應，不能發(fā)生還原反應

B．反應A―→B為取代反應

C．反應Ⅱ和反應Ⅲ可以調換順序

D．對氨基水楊酸NH2COOHHO即能與酸反應，也能與堿反應

（2）寫出反應：B―→C7H6BrNO2的化學方程式：___________________。

（3）寫出物質C的結構簡式：________________。

（4）指出反應Ⅱ中所加試劑X：__________；反應Ⅲ的反應類型：____________。

（5）寫出比化合物A多二個碳原子的A的同系物，且符合下列條件的所有同分異構體的結構簡式：

①1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種化學環(huán)境的氫原子：______________。

②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子：_____________________。

Answer 1

【答案】 BD (酸性)高錳酸鉀(溶液) 還原反應

【解析】由對氨基水楊酸鈉的結構可知A應為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應生成B，根據信息①和②，結合對氨基水楊酸鈉的結構可知，羧基可以有甲基氧化生成，氨基可以有硝基還原生成，羥基可以有溴原子水解生成，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應應為氧化反應，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，根據信息②，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E，則E為，E與碳酸氫鈉反應生成對氨基水楊酸鈉。

(1)A．化合物A為甲苯，可以與氧氣反應，也可以與氫氣反應，因此能發(fā)生氧化反應，也能發(fā)生還原反應，故A錯誤；B．反應A―→B為硝化反應，屬于取代反應，故B正確；C．由于酚羥基、氨基易被氧化，因此反應Ⅱ和反應Ⅲ不能調換順序，故C錯誤；D．對氨基水楊酸中含有羧基和氨基，既能與酸反應，也能與堿反應，故D正確；故選BD；

(2)反應B―→C7H6BrNO2的化學方程式為，故答案為：；

(3)物質C的結構簡式為，故答案為：；

(4)根據上述分析，反應Ⅱ中所加試劑X為高錳酸鉀溶液；反應Ⅲ是還原反應，故答案為：高錳酸鉀(溶液)；還原反應；

(5)比化合物A多二個碳原子的A的同系物的化學式為C9H12，屬于苯的同系物，且符合

①1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種化學環(huán)境的氫原子的結構簡式為，故答案為：；

②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子的結構簡式為，故答案為：。