Question

（18分）運用物質(zhì)結(jié)構(gòu)的知識完成下列問題。

（1）第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有 (填元素符號)。

（2）配離子[TiCl(H2O)5]2＋的中心離子化合價為　　 　，配體的化學式為 。

（3）BF3與一定量水形成(H2O)2·BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：

Q R

①晶體Q中不存在的作用力為 （填字母）。

A．共價鍵 B．離子鍵 C．配位鍵 D．范德華力 E．氫鍵

②R中陽離子的空間構(gòu)型為 。

（4）硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子Xm—（含B、O、H三種元素）的球棍模型如下圖3所示。則m＝ （填數(shù)字）。

（5）以四氯化鈦、碳化鈣、疊氮酸鹽（如NaN3）作原料，可以生成碳氮化鈦化合物，其結(jié)構(gòu)是用碳原子取代氮化鈦晶胞（結(jié)構(gòu)如下圖4）所有頂點的氮原子，這種碳氮化鈦化合物的化學式為 。

圖3 圖4

（6）部分化學鍵的鍵能見下表：

化學鍵	Si—O	Si—Cl	H—H	H—Cl	Si—Si	Si—C
鍵能/ kJ·mol—1	460	360	436	431	176	347

①比較下列兩組物質(zhì)的熔點高低 （填“＞”或“＜”） SiC______ Si； SiCl4 ______ SiO2

②工業(yè)上高純硅可通過下列反應制�。篠iCl4 (g) + 2H2(g) 高溫Si(s) + 4HCl(g)

計算該反應的反應熱△H ＝___________ kJ/mol。

 

Answer 1

（1）Be、C、O （2） +3 ；Cl—、H2O （3）B；三角錐型 （4）2 （5） Ti4CN3

（6）＞；＜； 360×4+436×2—(176×2+431×4)＝+236

【解析】

試題分析：（1）同周期自左向右電離能逐漸增大，但由于Be元素的2s軌道電子處于全充滿狀態(tài)，穩(wěn)定性強，因此Be元素的第一電離能大于B元素的第一電離能。氮元素的2p軌道電子處于半充滿狀態(tài)，穩(wěn)定性強，因此氧元素第一電離能小于氮元素的第一電離能，因此第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有Be、C、O。

（2）水分子整體是0價的，氯元素是－1價，則配離子[TiCl(H2O)5]2＋的中心離子化合價為＋3價，能夠提供孤對電子的是配體，因此該配鏈子中配體的化學式為Cl—、H2O。

（3）①根據(jù)晶體Q的結(jié)構(gòu)可知，分子中存在氫鍵、共價鍵、范德華力，另外B與O之間還有配位鍵，不存在陰陽離子，因此沒有離子鍵，答案選B。

②R中陽離子是水合氫離子，其中氧原子的價層電子對數(shù)是4個，但含有1個孤對電子，因此其空間構(gòu)型為三角錐形。

（4）根據(jù)球棍模型可知1，3，5，6代表氧原子，2，4代表B原子，觀察模型，可知Xm-是（H4B4O9）m-，依據(jù)化合價H為+1，B為+3，O為-2，可得m＝2。

（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中碳原子的個數(shù)＝8×＝1，氮原子個數(shù)＝6×＝3，Ti原子個數(shù)＝12×+1＝4，所以晶胞的化學式為Ti4CN3。

（6）①碳化硅和硅單質(zhì)形成的晶體類型是原子晶體，由于碳原子半徑小于硅原子，因此碳化硅的沸點高于單質(zhì)硅的沸點。四氯化碳形成的晶體是分子晶體，二氧化硅形成的晶體是原子晶體，因此四氯化硅的沸點低于二氧化硅的沸點。

②化學反應方程式中的反應熱=反應物的鍵能之和－生成物的鍵能之和），晶體硅中1個硅原子形成2個共價鍵，所以根據(jù)方程式可知△H＝360kJ/mol×4＋436kJ/mol×2－176kJ/mol×2－431kJ/mol×4＝＋236 kJ/mol。

考點：考查電離能、配位鍵、化學鍵、晶胞計算、晶體性質(zhì)以及反應熱計算