Question

3．顛茄酸酯（J）是一種潰瘍病治療的輔助藥物，其合成路線如下：

試回答下列問題：
（1）烴B其相對(duì)分子質(zhì)量小于118，分子中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，且反應(yīng)1為加成反應(yīng)，則X的名稱為乙炔．B含有的官能團(tuán)是（或碳碳雙鍵）．
（2）G→H 的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）反應(yīng)3的化學(xué)方程式為．
（5）化合物I有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)有6種．
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②能與FeC1₃發(fā)生顯色反應(yīng)；③苯環(huán)上有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種
（6）參照顛茄酸酯的合成路線，設(shè)計(jì)一條以 為起始原料制備 的合成路線．

Answer 1

分析 根據(jù)合成線路可知，E與新制Cu（OH ）₂加熱條件下反應(yīng)，酸化后得F，E中含有醛基，則E的結(jié)構(gòu)簡式為：；D催化氧化生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：；C水解生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B發(fā)生反應(yīng)生成C，B為烴，根據(jù)C分子式知，B結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)1為加成反應(yīng)，則X為HC≡CH，
F與CH₃CH₂OH在濃硫酸加熱條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)生成的G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，H與H₂加成，醛基轉(zhuǎn)化為羥基，則I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（6）依次通過消去反應(yīng)得到碳碳雙鍵，在H₂O₂條件下與HBr加成，Br在端點(diǎn)的C原子上，水解反應(yīng)生成-OH，然后發(fā)生酯化反應(yīng)得最終產(chǎn)物，
據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)合成線路可知，E與新制Cu（OH ）₂加熱條件下反應(yīng)，酸化后得F，E中含有醛基，則E的結(jié)構(gòu)簡式為：；D催化氧化生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：；C水解生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B發(fā)生反應(yīng)生成C，B為烴，根據(jù)C分子式知，B結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)1為加成反應(yīng)，則X為HC≡CH，
F與CH₃CH₂OH在濃硫酸加熱條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)生成的G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，H與H₂加成，醛基轉(zhuǎn)化為羥基，則I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）通過以上分析知，X為乙炔，B為苯乙烯，官能團(tuán)為（或碳碳雙鍵），
故答案為：乙炔；（或碳碳雙鍵）；
（2）G和甲酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成H，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（3）通過以上分析知，C結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）反應(yīng)3的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（5）I（）有多種同分異構(gòu)體．同時(shí)滿足下列條件：與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基；．苯環(huán)上有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上一氯代物只有1種，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、、、，總共有6種，
故答案為：6；
（6）依次通過消去反應(yīng)得到碳碳雙鍵，在H₂O₂條件下與HBr加成，Br在端點(diǎn)的C原子上，水解反應(yīng)生成-OH，然后發(fā)生酯化反應(yīng)得最終產(chǎn)物，所以合成路線圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成及推斷，為高頻考點(diǎn)，涉及有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式等知識(shí)，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，（5）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，題目難度中等．