Question

【題目】NH3作為一種重要化工原料，被大量應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，與其有關(guān)性質(zhì)反應(yīng)的催化劑研究曾被列入國(guó)家863計(jì)劃。催化劑常具有較強(qiáng)的選擇性，即專一性。已知：

反應(yīng)I：4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H=―905.0 kJ·molˉ1

反應(yīng) II：4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H

（1）

化學(xué)鍵	H—O	O=O	N≡N	N—H
鍵能kJ·molˉ1	463	496	942	391

△H=__________________ 。

（2）在恒溫恒容裝置中充入一定量的NH3和O2，在某催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)I，則下列有關(guān)敘述中正確的是__________________。

A．使用催化劑時(shí)，可降低該反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率

B．若測(cè)得容器內(nèi)4v正(NH3)=6v逆(H2O)時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

C．當(dāng)容器內(nèi)=1時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

（3）氨催化氧化時(shí)會(huì)發(fā)生上述兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)I、II。為分析某催化劑對(duì)該反應(yīng)的選擇性，在1L密閉容器中充入1 mol NH3和2mol O2，測(cè)得有關(guān)物質(zhì)的量關(guān)系如下圖：

①該催化劑在高溫時(shí)選擇反應(yīng)____________ (填“ I ”或“ II”）。

② 520℃時(shí)，4NH3(g)+5O24NO(g) +6H2O(g)的平衡常數(shù)K=____________________________ (不要求得出計(jì)算結(jié)果，只需列出數(shù)字計(jì)算式）。

③有利于提高NH3轉(zhuǎn)化為N2平衡轉(zhuǎn)化率的措施有_______________

A．使用催化劑Pt/Ru

B．使用催化劑Cu/TiO2

C．增大NH3和O2的初始投料比

D．投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度

E．降低反應(yīng)溫度

（4）采用氨水吸收煙氣中的SO2，

①若氨水與SO2恰好完全反應(yīng)生成正鹽，則此時(shí)溶液呈_____性（填“酸”或“堿”）常溫下弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下：氨水：Kb=1.8×10ˉ5mol·Lˉ1；H2SO3 ：Ka1=1.3×10ˉ2mol·Lˉ1，Ka2=6.3×10ˉ8mol·Lˉ1

②上述溶液中通入______氣體可使溶液呈中性，（填“SO2”或NH3”）此時(shí)溶液離子濃度由大到小的順序_________________________________。

Answer 1

【答案】 △H=―1260kJ·molˉ1 A I E 堿 SO2 c(NH4+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)

【解析】（1）4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和

==―1260kJ·molˉ1 。

（2）在恒溫恒容裝置中充入一定量的NH3和O2，在某催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)I，A.使用催化劑時(shí)，可降低該反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率,A正確；B．若測(cè)得容器內(nèi)4v正(NH3)=6v逆(H2O)時(shí)，兩速率之比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，說(shuō)明反應(yīng)未達(dá)平衡，B不正確；C．當(dāng)容器內(nèi)=1時(shí)，并不能說(shuō)明各組分含量保持不變，也不能說(shuō)明正、逆反應(yīng)速率相等，所以不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡，C不正確。

（3）①根據(jù)圖像結(jié)合N元素守恒可知，在高溫時(shí)氨主要轉(zhuǎn)化為NO，所以該催化劑在高溫時(shí)選擇反應(yīng)I。

② 520℃時(shí)，4NH3(g)+5O24NO(g) +6H2O(g)的平衡常數(shù)可根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算.A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)為0.2，說(shuō)明n(N2)=n(NO)=0.2mol，根據(jù)N元素守恒得n(NH3)=1-0.2-0.2=0.4mol，再根據(jù)H元素守恒得n(H2O)= ，最后根據(jù)O元素守恒得n(O2)=2- - = 1.45mol，所以K= 。

③使用催化劑Pt/Ru可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，但不能提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，所以A和B都不正確； C．增大NH3和O2的初始投料比會(huì)減小氨氣的轉(zhuǎn)化率，C不正確； D．正反應(yīng)是氣體分子數(shù)變多的方向，投料比不變，增加反應(yīng)物的濃度相當(dāng)于采取了加壓的措施，加壓對(duì)逆反應(yīng)有利，所以氨的轉(zhuǎn)化率減小，D不正確； E．正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以降低反應(yīng)溫度對(duì)正反應(yīng)有利，有利于提高NH3轉(zhuǎn)化為N2平衡轉(zhuǎn)化率，所以E正確。

（4）①若氨水與SO2恰好完全反應(yīng)生成正鹽即亞硫酸銨，溶液中銨根和亞硫酸根都會(huì)水解，銨根水解使溶液呈酸性，而亞硫酸根水解則使溶液呈堿性，由于Ka2=6.3×10ˉ8mol·Lˉ1小于Kb=1.8×10ˉ5mol·Lˉ1,根據(jù)越弱越水解，溶液的酸堿性由水解程度更大的離子決定，所以此時(shí)溶液呈堿性。由于亞硫酸氫根的電離程度大于其水解程度，亞硫酸氫銨溶液呈酸性（由Kb和Ka1=1.3×10ˉ2mol·Lˉ1的相對(duì)大小也能得出這個(gè)結(jié)論）

②由①的分析可知上述溶液中通入SO2氣體可使溶液呈中性，即常溫下溶液pH=7，由Ka2= =6.3,把c(H+)=1代入，得 =6.3，所以c(HSO3-)>c(SO32-)。此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合物，因?yàn)辂}類水解的程度一般是很小的，所以溶液中離子濃度由大到小的順序：c(NH4+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)。