Question

美國化學(xué)家R．F．Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎．該反應(yīng)原理如下：
（X為鹵原子，R為取代基）

經(jīng)由Heck反應(yīng)合成E的路線如下：

（1）已知A 為羧酸，A→B的反應(yīng)類型是

 

，0.2mol的A與足量的金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H₂

 

L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）．
（2）寫出反應(yīng)I的方程式

 

（注明條件）
（3）符合A分子式的羧酸類物質(zhì)有兩種，其中的一種經(jīng)過上述反應(yīng)轉(zhuǎn)化成B，已知B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（5）A的一種同分異構(gòu)體F，經(jīng)過下列反應(yīng)也能制得C．

實(shí)驗室檢驗反應(yīng)III是否完全可用的試劑是：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A分子式為C₄H₈O₂，且A為羧酸，A經(jīng)過上述反應(yīng)轉(zhuǎn)化成B，已知B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，根據(jù)題中已知可知，A→B是A中的羧基鄰位碳上的氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCOOH，B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C為CH₂=C（CH₃）COOH，C與甲醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D與溴苯發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)題中信息，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不飽和鍵中H原子被苯環(huán)取代，可推知E為，據(jù)此解答．

解答： 解：A分子式為C₄H₈O₂，且A為羧酸，A經(jīng)過上述反應(yīng)轉(zhuǎn)化成B，已知B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，根據(jù)題中已知可知，A→B是A中的羧基鄰位碳上的氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCOOH，B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C為CH₂=C（CH₃）COOH，C與甲醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D與溴苯發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)題中信息，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不飽和鍵中H原子被苯環(huán)取代，可推知E為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A→B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，A為（CH₃）₂CHCOOH，每個A中有一個羧基，所以0.2mol的A與足量的金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H₂ 為0.1mol，即2.24L，
故答案為：取代反應(yīng)；2.24；      
（2）反應(yīng)I是苯與溴反應(yīng)生成溴苯，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（3）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為 ，
故答案為：；
（4）根據(jù)上面的分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）A的一種同分異構(gòu)體F，經(jīng)過下列反應(yīng)：，也能制得C，C為CH₂=C（CH₃）COOH，CH₂=C（CH₃）CHO分子結(jié)構(gòu)中含有醛基，而C中沒有，故可用NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂懸濁液或銀氨溶液，檢驗反應(yīng)III是否反應(yīng)完全，
故答案為：NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂懸濁液或銀氨溶液．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力，是熱點(diǎn)題型，結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)順推進(jìn)行推斷，難度中等．