Question

間接碘量滴定法是化學(xué)定量分析方法．反應(yīng)原理為：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．某小組利用該原理測定精致加碘（KIO₃）食鹽的碘含量．其步驟為：
a．準(zhǔn)確稱取10.0g食鹽加入燒杯中，再加適量蒸餾水使其完全溶解；
b．向溶解后的溶液中加入適量稀硫酸酸化，再加入足量KI溶液，使KIO₃與KI反應(yīng)完全；
c．將步驟b反應(yīng)后所得溶液全部轉(zhuǎn)入錐形瓶中，并加入合適的物質(zhì)作指示劑，通過滴定管逐滴加入物質(zhì)的量濃度為1.0×10^-3mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液15.00mL，恰好到達(dá)滴定終點(diǎn)（視為反應(yīng)完全）；
d．計(jì)算實(shí)驗(yàn)結(jié)果．
（1）下列操作一定會(huì)導(dǎo)致Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液配制結(jié)果偏高的是

 

       
 ①用托盤天平稱量Na₂S₂O₃時(shí)砝碼放在左盤
 ②用蒸餾水洗凈的容量瓶未經(jīng)干燥就用于配制溶液
 ③將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶時(shí)不慎撒到容量瓶外
 ④定容時(shí)俯視刻度線
（2）寫出實(shí)驗(yàn)步驟b中的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

（3）實(shí)驗(yàn)步驟c中可選用的指示劑為

 

，選用

 

式（酸、堿）滴定管，到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

 

（4）根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)測得精制加碘食鹽的碘含量（每千克食鹽中的碘元素質(zhì)量）是

 

mg/kg．
（5）該小組測定步驟的主要缺陷是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定,氧化還原反應(yīng)

專題：

分析：（1）根據(jù)c=

n

V

分析誤差；
（2）酸性條件下，碘酸根離子和碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘單質(zhì)；
（3）碘遇淀粉溶液變藍(lán)色，當(dāng)完全反應(yīng)時(shí)，溶液褪色；硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管；
（4）根據(jù)硫代硫酸鈉和碘之間的關(guān)系式計(jì)算；
（5）滴定實(shí)驗(yàn)一般需重復(fù)2-3次．

解答： 解：（1）①稱量時(shí)藥品放在左盤，若使用游碼，則稱量藥品偏少；導(dǎo)致n減少，結(jié)果偏低；
②配制過程中需向容量瓶中加水，對結(jié)果無影響；
③將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶時(shí)不慎撒到容量瓶外，造成溶質(zhì)減少，結(jié)果偏低；
④定容時(shí)俯視刻度線，所加水體積減少，V減少，結(jié)果偏高；
故答案為：④；
（2）酸性條件下，碘酸鉀和碘化鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘單質(zhì)，反應(yīng)方程式為KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O，
故答案為：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O；
（3）溶液中有碘，加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去，硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管；
故答案為：淀粉溶液；堿；當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏瘟虼�硫酸鈉溶液時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘內(nèi)不變色；
（4）有反應(yīng)方程式：IO₃^-+5I^-+6H⁺→3I₂+3H₂O、I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-，可得關(guān)系式：IO₃^-～3I₂～6S₂O₃^2-，試樣中：n（I）=n（IO₃^-）=

1

6

n（S₂O₃^2-）=

1

6

×0.001 mol?L^-1×15×10^-3L=2.5×10^-6mol，10.000g食鹽含有的碘原子物質(zhì)的量是2.5×10^-6mol，1000g食鹽中含有的碘原子的質(zhì)量是：127g/mol×2.5×10^-6mol×100=0.03175g=31.75mg，故答案為：31.75；
（5）為了減少偶然誤差，需重復(fù)實(shí)驗(yàn)2-3次，取平均值，故答案為：作為定量實(shí)驗(yàn)應(yīng)做平行實(shí)驗(yàn)2-3次再取平均值．

點(diǎn)評：本題考查了氧化還原滴定、氧化還原反應(yīng)的關(guān)計(jì)算，計(jì)算時(shí)注意是求食鹽中碘的含量不是碘酸鉀的含量．