Question

3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）是一種藥物中間體，以對(duì)甲基苯酚為原料的合成路線如下：

已知：①A(C₇H₆OBr₂)、B(C₇H₄OBr₄)、C(C₇H₄O₂Br₂)、D(C₉H₉O₄Na)均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫； 

②C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③同一個(gè)碳原子連有2個(gè)羥基時(shí)，易脫水形成醛基。

④3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）TMB的分子式為               ;A→B的反應(yīng)類型是             反應(yīng)。

（2）對(duì)甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的共有          種.

（3）對(duì)甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為                                        。

（4）符合下列條件的TMB的同分異構(gòu)體共有          種，寫(xiě)出這些異構(gòu)中所有能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：                                        。

①含有苯環(huán)和酯基.　

②不含過(guò)氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng).　

③核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰.

 

Answer 1

【答案】

(15分)（1）C₁₀H₁₂O₄ (2分)     取代(2分 )       （2）4 (2分)

（3）(2分)  （4）6 (3分)   (每種2分，共4分)

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)TMB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C₁₀H₁₂O₄；根據(jù)對(duì)甲基苯酚和A的化學(xué)式可知，該反應(yīng)是苯環(huán)上的2個(gè)氫原子被溴原子取代。由于A分子含有3類氫原子，所以根據(jù) TMB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，溴原子取代的應(yīng)該是羥基鄰位的2個(gè)氫原子，即A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。又因?yàn)锽也有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，所以根據(jù)A和B的化學(xué)式可知，A生成B是甲基中的2個(gè)氫原子被溴原子取代，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。B在酸性條件下水解生成C，由于C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基。根據(jù)同一個(gè)碳原子連有2個(gè)羥基時(shí)，易脫水形成醛基，這說(shuō)明該反應(yīng)是甲基中2該溴原子被羥基代替，進(jìn)而脫水形成醛基，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。根據(jù)C和D的化學(xué)式可知，該反應(yīng)是苯環(huán)上的溴原子被CH₃O－取代，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。D和(CH₃)₂SO₄發(fā)生取代反應(yīng)，其中羥基中的氫原子被甲基取代，生成TMB。

（2）對(duì)甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，則如果苯環(huán)上只有1個(gè)取代基，則可以是CH₃O－或－CH₂OH；如果含有2個(gè)取代基，則可以是鄰甲基苯酚或間甲基苯酚，共計(jì)是4種。

（3）對(duì)甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為。

（4）不含過(guò)氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明不含有酚羥基。含有苯環(huán)和酯基，且核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰，所以可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、、、、、，共計(jì)6種，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是、。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物推斷、化學(xué)式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷以及方程式的書(shū)寫(xiě)