Question

3，4，5-三甲氧基苯甲醛（見圖）是白色或微黃色針狀晶體，熔點(diǎn)為74～75℃．常用作磺胺增效劑、抗菌增效劑TMP的重要中間體．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線如下：

（1）D→E轉(zhuǎn)化過程中的有機(jī)反應(yīng)類型屬于

取代

反應(yīng)．
（2）D的同分異構(gòu)體有多種．請(qǐng)寫出含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氫譜圖上可以找到

4

種不同類型的氫原子．
（4）對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于醫(yī)藥中間體，也用于有機(jī)合成．請(qǐng)結(jié)合所學(xué)有機(jī)知識(shí)并利用提示信息設(shè)計(jì)合理方案并完成以對(duì)氯甲苯和甲醇為原料合成對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．
提示：①，高溫下易脫去羧基．
②
③合成過程中無機(jī)試劑任選；
④如有需要，可以利用本題中出現(xiàn)過的信息．
⑤合成反應(yīng)流程圖表示方法示例：C₂H₅OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

Answer 1

分析：對(duì)硝基甲苯發(fā)生反應(yīng)生成對(duì)氨基苯甲醛，對(duì)氨基苯甲醛和硫酸、亞硝酸鈉反應(yīng)生成，加熱生成對(duì)羥基苯甲醛，對(duì)羥基苯甲醛和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成3，5-二溴對(duì)羥基苯甲醛，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F．

解答：解：對(duì)硝基甲苯發(fā)生反應(yīng)生成對(duì)氨基苯甲醛，對(duì)氨基苯甲醛和硫酸、亞硝酸鈉反應(yīng)生成，加熱生成對(duì)羥基苯甲醛，對(duì)羥基苯甲醛和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成3，5-二溴對(duì)羥基苯甲醛，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，
（1）對(duì)羥基苯甲醛中氫原子被溴原子取代生成3，5-二溴對(duì)羥基苯甲醛，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代；
（2）D是對(duì)羥基苯甲醛，D的同分異構(gòu)體有多種，D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，則該取代基為羧基或酯基，所以D符合條件的同分異構(gòu)體為苯甲酸或甲酸苯酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（3）3，4，5-三甲氧基苯甲醛中醛基中一類氫原子，鄰甲氧基和對(duì)甲氧基中各含有一類氫原子，苯環(huán)上含有一類氫原子，所以一共含有4類氫原子，則其核磁共振氫譜中吸收峰有4個(gè)，故答案為：4；
（4）對(duì)氯甲苯在高溫高壓條件下，和氫氧化鈉反應(yīng)生成對(duì)甲基苯酚鈉，對(duì)甲基苯酚鈉和酸反應(yīng)生成對(duì)甲基苯酚，在一定條件下對(duì)甲基苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲氧基甲苯，對(duì)甲氧基甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成對(duì)甲氧基苯甲酸，對(duì)甲氧基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路線為：
，或者是對(duì)氯甲苯在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲氧基甲苯，對(duì)甲氧基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成對(duì)甲氧基苯甲酸，對(duì)甲氧基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路線為：，
故答案為：或

．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的合成，根據(jù)題給信息及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定反應(yīng)類型，明確有機(jī)物的斷鍵和成鍵方式，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的選取，靈活運(yùn)用教材基礎(chǔ)知識(shí)采用知識(shí)遷移的方法進(jìn)行分析解答即可，難度中等．