Question

5．黃酮類化合物具有抗腫瘤活性，6-羥基黃酮衍生物的合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）化合物B中的含氧官能團(tuán)為羥基和羰基（填名稱）．
（2）反應(yīng)③中涉及到的反應(yīng)類型有水解反應(yīng)、加成反應(yīng)和消去反應(yīng)．
（3）反應(yīng)④中加入的試劑X的分子式為C₇H₅OCl，X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．
Ⅱ．分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
（5）寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O．
（6）已知：．
根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以  和CH₃COOH為原料制備
的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式判斷；
（2）比較C和D的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③是C中的酯基發(fā)生了水解，與左側(cè)苯環(huán)相連的羰基與酚羥基發(fā)生加成后再消去得D中雜環(huán)，據(jù)此答題；
（3）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式可判斷X的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）根據(jù)條件I．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物中有酚羥基，II．分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，據(jù)此可寫出B的同分異構(gòu)體；
（5）反應(yīng)①是對羥基苯酚與乙酸在氯化鋅作催化劑的時候發(fā)生的取代反應(yīng)，結(jié)合A與B的結(jié)構(gòu)簡式書寫化學(xué)方程式；
（6）以和CH₃COOH為原料制備，可以先利用題合成路線中的反應(yīng)①，在的酚羥基的鄰位引入羰基，再利用與氫氣的加成，再消去，再加成可得產(chǎn)品．

解答 解：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中有羥基和羰基，故答案為：羥基；羰基；
（2）比較C和D的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③是C中的酯基發(fā)生了水解，與左側(cè)苯環(huán)相連的羰基與酚羥基發(fā)生加成后再消去得D中雜環(huán)，所以反應(yīng)③中涉及的反應(yīng)為水解反應(yīng)、加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式可判斷X的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）根據(jù)條件I．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物中有酚羥基，II分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合這樣條件的B的同分異構(gòu)體有，故答案為：；
（5）反應(yīng)①是對羥基苯酚與乙酸在氯化鋅作催化劑的時候發(fā)生的取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O，
故答案為：+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O；
（6）以和CH₃COOH為原料制備，可以先利用題合成路線中的反應(yīng)①，在的酚羥基的鄰位引入羰基，再利用與氫氣的加成，再消去，再加成可得產(chǎn)品，所以合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，解答本題注意結(jié)合題給信息和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，特別是有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)，是解答該題的關(guān)鍵，易錯點(diǎn)為（5），注意借鑒題給信息進(jìn)行解答．