Question

2．非布索坦（結(jié)構(gòu)9）是一種用于治療痛風(fēng)的藥物，它的一種合成路線如下：

（1）有機(jī)物3中含有的官能團(tuán)有醛基、醚鍵、溴原子（填名稱），4→5的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)．
（2）寫出有機(jī)物6的分子式為C₁₁H₁₄ONBrS，8的結(jié)構(gòu)簡式．
（3）寫出2→3的化學(xué)方程式．
（4）有機(jī)物2的同分異構(gòu)體有很多，同時(shí)滿足下列三個(gè)條件的有16種，其中核磁共振氫譜顯示的峰面積比為1：2：2：6：3的結(jié)構(gòu)簡式為．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色；
③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上有四個(gè)側(cè)鏈．
（5）有機(jī)物1還可以轉(zhuǎn)化為有機(jī)物10，合成路線流程圖如下：

①反應(yīng)一的化學(xué)方程式為+Na₂CO₃→+NaHCO₃，其目的是保護(hù)酚羥基，防止為氧化．
②有機(jī)物10可以生成鏈狀高聚酯，若該聚酯的相對(duì)分子質(zhì)量為15000，則平均聚合度n=125．

Answer 1

分析 （1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，有機(jī)物3含有的官能團(tuán)有：醛基、醚鍵、溴原子；對(duì)比4、5的結(jié)構(gòu)簡式可知，有機(jī)物4脫去1分子水，碳氮雙鍵轉(zhuǎn)化為碳氮三鍵；
（2）交點(diǎn)、端點(diǎn)為碳原子，用H原子飽和碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)；對(duì)比7、9的結(jié)構(gòu)簡式，可知7與CuCN/DMF發(fā)生取代反應(yīng)生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9；
（3）2中醚鍵鄰位與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成3，同時(shí)還生成HBr；
（4）有機(jī)物2的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列三個(gè)條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色，含有甲酸與酚形成的酯基，即取代基為-OOCH，③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上有四個(gè)側(cè)鏈，另外三個(gè)取代基為：2個(gè)-CH₃、1個(gè)-CH₂CH₃；
（5）①酚羥基的酸性比碳酸弱，反應(yīng)還生成與碳酸氫鈉；反應(yīng)二將醛基氧化為羧基，酸性高錳酸鉀溶液也可以氧化酚羥基；
②高聚酯的鏈節(jié)為，結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量計(jì)算聚合度．

解答 解：（1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，有機(jī)物3含有的官能團(tuán)有：醛基、醚鍵、溴原子；對(duì)比4、5的結(jié)構(gòu)簡式可知，有機(jī)物4脫去1分子水，碳氮雙鍵轉(zhuǎn)化為碳氮三鍵，屬于消去反應(yīng)，
故答案為：醛基、醚鍵、溴原子；消去反應(yīng)；
（2）由結(jié)構(gòu)簡式可知，有機(jī)物6的分子式為C₁₁H₁₄ONBrS；對(duì)比7、9的結(jié)構(gòu)簡式，可知7與CuCN/DMF發(fā)生取代反應(yīng)生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9，
故答案為：C₁₁H₁₄ONBrS；；
（3）2中醚鍵鄰位與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成3，同時(shí)還生成HBr，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）有機(jī)物2的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列三個(gè)條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色，含有甲酸與酚形成的酯基，即取代基為-OOCH，③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上有四個(gè)側(cè)鏈，另外三個(gè)取代基為：2個(gè)-CH₃、1個(gè)-CH₂CH₃，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有圖中1，2兩種位置，對(duì)應(yīng)的-CH₂CH₃分別有3種、3種位置，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有圖中1，2，3三種位置，對(duì)應(yīng)的-CH₂CH₃分別有2種、2種、3種位置，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有1種位置，而-CH₂CH₃有3種位置，
故符合條件的同分異構(gòu)體共有16種，其中核磁共振氫譜顯示的峰面積比為1：2：2：6：3的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：16；；
（5）①酚羥基的酸性比碳酸弱，反應(yīng)還生成與碳酸氫鈉，反應(yīng)方程式為：+Na₂CO₃→+NaHCO₃，反應(yīng)二將醛基氧化為羧基，酸性高錳酸鉀溶液也可以氧化酚羥基，故反應(yīng)一的目的是：保護(hù)酚羥基，防止為氧化，
故答案為：+Na₂CO₃→+NaHCO₃；保護(hù)酚羥基，防止為氧化；

②高聚酯的鏈節(jié)為，該聚酯的相對(duì)分子質(zhì)量為15000，則平均聚合度n=$\frac{15000}{120}$=125，
故答案為：125．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，側(cè)重考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的遷移運(yùn)用．