Question

9．研究和深度開發(fā)CO、CO₂的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義．
（1）已知：
Fe₂O₃（s）+3C（s）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1，
C（s）+CO₂（g）═2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1
 則CO還原Fe₂O₃（s）的熱化學(xué)方程式為Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ•mol^-1．
（2）分離高爐煤氣得到的CO與空氣可設(shè)計(jì)成燃料電池（以KOH溶液為電解液）．
寫出該電池的負(fù)極反應(yīng)式：CO+4OH^--2e^-=CO₃^2-+2H₂O．
（3）CO₂和H₂充入一定體積的密閉容器中，在兩種溫度下發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g） 測得CH₃OH的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化見圖．
①曲線I、Ⅱ?qū)��?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為K_Ⅰ＞K_Ⅱ（填“＞”或“=”或“＜”）．

容  器	甲	乙
反應(yīng)物投入量	1molCO2、3molH2	a molCO2、b molH2、 c molCH3OH（g）、c molH2O（g）

②一定溫度下，在容積相同且固定的兩個(gè)密閉容器中，按如下方式加入反應(yīng)物，一段時(shí)間后達(dá)到平衡．若甲中平衡后氣體的壓強(qiáng)為開始的0.8倍，要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分?jǐn)?shù)相等，且起始時(shí)維持化學(xué)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，則c的取值范圍為0.4＜n（c）≤1．
③一定溫度下，此反應(yīng)在恒壓容器中進(jìn)行，能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是bd．
a．容器中壓強(qiáng)不變     b．H₂的體積分?jǐn)?shù)不變   c．c（H₂）=3c（CH₃OH）
d．容器中密度不變     e．2個(gè)C=O斷裂的同時(shí)有6個(gè)H-H斷裂．

Answer 1

分析 （1）①Fe₂O₃（s）+3C（s）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1②C（s）+CO₂（g）═2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1由蓋斯定律①-②×3計(jì)算得到；
（2）CO燃料電池中，負(fù)極上是CO發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，正極上是氧氣發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，又因?yàn)殡娊赓|(zhì)是KOH溶液，不會在電極上放出二氧化碳；
（3）①II平衡時(shí)間小于I，說明II反應(yīng)速率大于I，且平衡時(shí)II中CH₃OH的物質(zhì)的量小于I，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，則只能是升高溫度，溫度越高，化學(xué)平衡常數(shù)越小；
②根據(jù)平衡三部曲求出甲中平衡時(shí)各氣體的物質(zhì)的量，然后根據(jù)平衡后乙與甲中相同組分的體積分?jǐn)?shù)相等，且起始時(shí)維持反應(yīng)逆向進(jìn)行來判斷范圍；
③達(dá)到反應(yīng)平衡狀態(tài)時(shí)，在一定條件下的可逆反應(yīng)里，正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)混合物中各組成成分的百分含量保持不變，該反應(yīng)就達(dá)到平衡狀態(tài)，據(jù)此分析解答．

解答 解：（1）①Fe₂O₃（s）+3C（s）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1②C（s）+CO₂（g）═2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1由蓋斯定律①-②×3得到Fe₂O₃（s）+3CO（g）?2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJmol^-1，
故答案為：Fe₂O₃（s）+3CO（g）?2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJmol^-1；
（2）烷燃料電池以KOH溶液為電解質(zhì)溶液時(shí)，負(fù)極上是CO發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，又因?yàn)殡娊赓|(zhì)是KOH溶液，二氧化碳和氫氧化鉀反應(yīng)得到的是碳酸鉀，即CO+4OH^--2e^-=CO₃^2-+2H₂O，
故答案為：CO+4OH^--2e^-=CO₃^2-+2H₂O；
（3）①II平衡時(shí)間小于I，說明II反應(yīng)速率大于I，且平衡時(shí)II中CH₃OH的物質(zhì)的量小于I，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，則只能是升高溫度，即II的溫度大于I，溫度越高，平衡向逆反應(yīng)方向移動，導(dǎo)致化學(xué)平衡常數(shù)越小，所以K_Ⅰ＞K_Ⅱ，
故答案為：＞；
②設(shè)二氧化碳反應(yīng)量為x
             CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）
初始量（mol）：1        3           0          0
轉(zhuǎn)化量（mol）：x        3x          x          x
平衡量（mol）：1-x       3-3x        x          x
甲中平衡后氣體的壓強(qiáng)為開始時(shí)的0.8倍，即$\frac{4-2x}{4}$=0.8
解得x=0.4mol
依題意：甲、乙為等同平衡，且起始時(shí)維持反應(yīng)逆向進(jìn)行，所以全部由生成物投料，c的物質(zhì)的量為1mol，c 的物質(zhì)的量不能低于平衡時(shí)的物質(zhì)的量0.4mol，所以c的物質(zhì)的量為：0.4＜n（c）≤1mol，
故答案為：0.4＜n（c）≤1．
③a、在恒壓容器中進(jìn)行，壓強(qiáng)一直不變，所以不能判斷達(dá)到了平衡狀態(tài)，故錯(cuò)誤；
b、H₂的體積分?jǐn)?shù)不變，則正逆反應(yīng)速率相等，表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故正確；
c．c（H₂）=3c（CH₃OH），與反應(yīng)物開始的量和轉(zhuǎn)化率有關(guān)，則不能判斷達(dá)到了平衡狀態(tài)，故錯(cuò)誤；
d．反應(yīng)前后質(zhì)量不變，但體積一直在變，所以容器中密度不變，表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故正確；
e．2個(gè)C=O斷裂的同時(shí)有6個(gè)H-H斷裂，都是指正反應(yīng)方向，所以不能判斷達(dá)到了平衡狀態(tài)，故錯(cuò)誤；
故選：bd．

點(diǎn)評 本題主要考查了化學(xué)反應(yīng)常數(shù)、化學(xué)平衡以及原電池原理的運(yùn)用，難度不大，根據(jù)所學(xué)知識即可完成．