Question

【題目】某抗腫瘤藥物的有效成分為E，其一種合成路線如圖：

回答下列問題：

(1)質譜圖顯示有機物A的最大質荷比為___。

(2)E分子中官能團的名稱是___；A→B的反應類型包括中和反應和___。

(3)常溫下，E不能與下列試劑反應的是___(填字母)。

a.H2 b.FeCl3溶液 c.溴水 d.NaHCO3

(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應生成一種香料M，1個M分子中含2個酯基。由E合成M的化學方程式為___。

(5)T是C的同系物，T的相對分子質量比C多28，則T的同分異構體中，滿足下列條件的同分異構體有___種(不考慮立體異構)。

①屬于芳香族化合物②既能發(fā)生水解反應又能發(fā)生銀鏡反應

其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1：1：2：6的T的所有可能結構為___。

(6)已知：RBrRMgBr。設計由環(huán)己烯和乙醛制備化合物的合成路線___(無機試劑和某些有機試劑任選)。

Answer 1

【答案】94 碳碳雙鍵，羥基 加成反應 ad +2+2CH3COOH 14 、

【解析】

根據流程圖，物質結構轉化關系以及分子式，A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應，同時與HCHO發(fā)生加成反應生成B，B的結構簡式為，B在銅作催化劑被氧氣氧化后進行酸化生成C，結合C的分子式，C的結構簡式為，C與在醛基上發(fā)生加成反應生成D，D發(fā)生水解生成E，據此分析解答。

(1)質荷比是指帶電離子的質量與所帶電荷之比值，質譜分析中，最大質荷比的分子峰就是原始分子對應的相對分子質量，則質譜圖顯示有機物A的最大質荷比為A的相對分子質量即為94。

(2)根據E的結構簡式，分子中官能團的名稱是碳碳雙鍵和羥基；A→B 為A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應，同時與HCHO發(fā)生加成反應生成B；

(3)E的分子結構中含有碳碳雙鍵、酚羥基和醇羥基；

a．E的分子結構中含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，在一定條件下可與氫氣發(fā)生加成，在常溫下不反應，故a符合題意；

b．E的分子結構中含有酚羥基，常溫下可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，故b不符合題意；

c．E的分子結構中含有碳碳雙鍵，常溫下可以與溴水發(fā)生加成反應，故c不符合題意；

d．E的分子結構中含有酚羥基，具有弱酸性，可以與堿反應，但酸性比碳酸弱，不能與NaHCO3反應，故d符合題意；

故答案選ad；

(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應生成一種香料M，1個M分子中含2個酯基。由E合成M的化學方程式為+2+2CH3COOH；

(5)C的結構簡式為，T是C的同系物，T的相對分子質量比C多28，即T的分子結構中比C多兩個-CH2-原子團，屬于芳香族化合物，說明結構中含有苯環(huán)，既能發(fā)生水解反應又能發(fā)生銀鏡反應說明結構中含有-OOCH結構，若苯環(huán)上有一個取代基，則結構為與-CH2CH2OOCH或與-CH(CH3)OOCH兩種結構，若苯環(huán)上有兩個取代基，則結構為與-CH2CH3、-OOCH或與-CH3、- CH2OOCH分別以鄰間對三種位置關系結合，共有6種結構，若苯環(huán)上有三個取代基，則結構為與兩個-CH3、-OOCH結合，(兩個甲基在苯環(huán)上處于鄰位，-OOCH有2種位置；兩個甲基在苯環(huán)上處于間位，-OOCH有3種位置；兩個甲基在苯環(huán)上處于對位，-OOCH有1種位置)共有6種結構，則一共有14種同分異構體；其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1：1：2：6的T的所有可能結構為、；

(6)已知：RBrRMgBr。由環(huán)己烯和乙醛制備化合物，可由環(huán)己烯與溴化氫在催化劑作用下發(fā)生加成反應生成，與Mg在乙醚作用下發(fā)生已知信息的轉化生成，與CH3CHO發(fā)生加成反應生成，最后發(fā)生水解，得到目標產物，合成路線為：。