Question

【題目】抗倒酯是一種植物生長調(diào)節(jié)劑，其中間產(chǎn)物G的合成路線如下：

已知：

I. +R3OOC-CH=CH-COOR4

II.+R1OH

(1)烴A的結(jié)構(gòu)簡式為___________；C中含氧官能團(tuán)的名稱為_________。

(2)D為反式結(jié)構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡式為___________。

(3)試劑E的結(jié)構(gòu)簡式為__________；D→F的反應(yīng)類型為___________。

(4)寫出F→G的化學(xué)方程式___________。

(5)C有多種同分異構(gòu)體，其中同時(shí)滿足下列a、b兩個(gè)條件的C的同分異構(gòu)體共有______種（不含立體異構(gòu)）。請寫出其中同時(shí)滿足a、b、c三個(gè)條件C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________（不含立體異構(gòu)）。

a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

b.分子呈鏈狀結(jié)構(gòu)，分子中含有酯基和碳碳雙鍵，但不存在結(jié)構(gòu)，其中R1、R2分別代表氫或其他基團(tuán)

c.核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積之比為1∶1

(6)已知：碳碳雙鍵在加熱條件下易被氧氣氧化。選用必要的無機(jī)試劑補(bǔ)全B→C的合成路線（用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）：

→__________________________。

Answer 1

【答案】H2C=CH-CH=CH2 羧基 加成反應(yīng) +CH3CH2OH 4 HCOOCH=HCOOH

【解析】

A與溴發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成B，根據(jù)B分子式，結(jié)合反應(yīng)產(chǎn)生的C的分子結(jié)構(gòu)，可知A為CH2=CH-CH=CH2，B為BrCH2CH=CHCH2Br，B發(fā)生多步反應(yīng)生成C，對比B、C的結(jié)構(gòu)，B可以先在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH=CHCH2OH，再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2CH2CHBrCH2OH，繼而連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成HOOCCH2CHBrCOOH，最后發(fā)生消去反應(yīng)、酸化生成C：HOOCCH=CHCOOH。根據(jù)D分子式知，C中兩個(gè)羧基都發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，D、E發(fā)生信息I中的加成反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知E為，F發(fā)生信息II中的取代反應(yīng)生成生成G，且G分子中含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，可知G為，然后逐一分析解答。

根據(jù)上述分析可知：A為CH2=CH-CH=CH2，B為BrCH2CH=CHCH2Br，C為HOOCCH=CHCOOH，D為CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，E為，F為，G為。

(1) 烴A的結(jié)構(gòu)簡式CH2=CH-CH=CH2，C為HOOCCH=CHCOOH，根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基；

(2) D為CH3CH2OOCCH=CHCOOCH2CH3，D為反式結(jié)構(gòu)，說明碳碳雙鍵連接的相同的原子或原子團(tuán)在雙鍵的異側(cè)，則D結(jié)構(gòu)簡式空間構(gòu)型為：；

(3) E結(jié)構(gòu)簡式為，D為，D與丙酮發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生F：，故D→F的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；

(4) F為，F在EtONa及HCl存在的條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生G和CH3CH2OH，反應(yīng)方程式為：+CH3CH2OH；

(5)物質(zhì)C為HOOCCH=CHCOOH，其同分異構(gòu)體滿足條件：a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；b.分子呈鏈狀結(jié)構(gòu)，分子中含有酯基和碳碳雙鍵，但不存在結(jié)構(gòu)，其中R1、R2分別代表氫或其他基團(tuán)，則其可能結(jié)構(gòu)為：HCOO-CH=CH-COOH、、HCOO-CH=CHOOCH、 ，共有四種同分異構(gòu)體；若還同時(shí)滿足條件：c.核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積之比為1∶1，則其可能的結(jié)構(gòu)簡式為：HCOO-CH=CHOOCH、 ；

(6) B為BrCH2CH=CHCH2Br，C為HOOCCH=CHCOOH，B發(fā)生多步反應(yīng)生成C，對比B、C的結(jié)構(gòu)，B可以先在加熱和堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH=CHCH2OH，然后再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2CH2CHBrCH2OH，繼而連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成HOOCCH2CHBrCOOH，最后發(fā)生消去反應(yīng)、酸化得到HOOCCH=CHCOOH，故合成路線流程圖為：。