【題目】氯化銅、氯化亞銅是重要的化工原料,廣泛地用作有機合成催化劑。

I.實驗室中以粗銅(含雜質Fe)為原料制備銅的氯化物,F(xiàn)用如圖所示的實驗儀器及藥品來制備純凈、干燥的氯氣并與粗銅反應(鐵架臺、鐵夾、酒精燈已省略)。按要求回答下列問題:

(1)按氣流方向連接各儀器接口順序是:a______________________________

(2)寫出加熱時硬質試管中發(fā)生化學反應的方程式是______________________________。

(3)反應后,盛有NaOH溶液的廣口瓶中溶液具有漂白、消毒作用,若用鋼鐵(Fe、C)制品盛裝該溶液會發(fā)生電化腐蝕,鋼鐵制品表面生成紅褐色沉淀,溶液會失去漂白、殺菌消毒功效。該電化腐蝕過程中正極反應式是_______________________________。

II.將上述實驗制得的固體產(chǎn)物按如下流程操作,試回答下列問題:

(1)檢驗溶液2中是否含有雜質離子的試劑是__________________。

(2)某同學用實驗制得的CuCl2·2H2O晶體配制500mL0.1 mol·L-1CuCl2溶液,在稱量出CuCl2·2H2O晶體后,溶解該晶體的具體操作為_________________________________,分析以下操作對配制的溶液濃度造成的影響,影響偏高的是___________________________。

①蒸餾水洗完容量瓶后沒有烘干 ②轉移溶液過程中出現(xiàn)漏液

③砝碼生銹 ④定容時俯視

(3)溶液l可加試劑X用于調節(jié)pH以除去雜質,X可選用下列試劑中的(填序號)_________

a.NaOH b.NH3·H2O c.CuO d.CuSO4 e.Cu2(OH)2CO3

(4)反應是向溶液2中通入一定量的SO2,加熱一段時間后生成CuCl白色沉淀。寫出制備CuCl的離子方程式:_________________________________________________________。

【答案】d e j h f g b Cu+Cl2CuCl2, 2Fe+3Cl22FeCl3 ClO-+2e-+H2O=Cl-+2OH- KSCN溶液 將稱量的晶體置于燒杯中,加入適量的稀鹽酸和蒸餾水,用玻璃棒攪拌 ③④ c、e 2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O2CuCl↓+4H++SO42-

【解析】

I.(1)實驗室中以粗銅(含雜質Fe)為原料制備銅的氯化物,濃鹽酸和高錳酸鉀發(fā)生反應生成氯氣,氯氣中混有氯化氫和水可用飽和食鹽水除去氯化氫,用濃硫酸干燥加熱時硬質試管中銅和氯氣反應生成氯化銅,用氫氧化鈉溶液吸收氯氣;

(2)在硬質試管中銅和鐵都與氯氣反應;

(3)根據(jù)題目信息可知,電池反應應該為鐵和次氯酸鈉反應,故正極為次氯酸根得電子生成氯離子。
.粗銅(含雜質Fe)與氯氣反應生成氯化鐵和氯化銅加稀鹽酸溶解,形成氯化鐵和氯化銅溶液,再加CuO或氫氧化銅等調節(jié)pH,使鐵離子轉化為氫氧化鐵沉淀,過濾得到的固體2為氫氧化鐵,溶液2為氯化銅溶液通入二氧化硫,二氧化硫與銅離子發(fā)生氧化還原反應生成CuCl,氯化銅溶液在HCl氛圍中蒸發(fā)結晶得到CuCl2·2H2O,以此解答該題。

I.(1)儀器連接順序:Cl2發(fā)生裝置除去HCl氣體裝置干燥裝置制備裝置多余Cl2處理裝置,所以各儀器接口順序是:a→d、e→j、h→f、g→b;

因此,本題正確答案是d e j h f g b
(2)硬質試管中發(fā)生反應有:氯氣與Cu反應生成氯化銅,Fe反應生成氯化鐵,反應方程式分別為Cu+Cl2CuCl2, 2Fe+3Cl22FeCl3;

因此,本題正確答案是Cu+Cl2CuCl2, 2Fe+3Cl22FeCl3;

(3)氫氧化鈉溶液吸收氯氣,生成有次氯酸鈉,生鐵在次氯酸鈉和氫氧化鈉的混合溶液中發(fā)生電化學腐蝕,碳等雜質為正極,鐵為負極。負極的電極反應式為Fe-2e-=Fe2+,F(xiàn)e2++2OH-=Fe(OH)2,4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,正極的電極反應式為ClO-+2e-+H2O=Cl-+2OH-

因此,本題正確答案是ClO-+2e-+H2O=Cl-+2OH-

.(1)由流程圖分析可以知道溶液2中若含有雜質離子則是Fe3+,KSCN溶液檢驗Fe3+,若有Fe3+溶液變紅;
因此,本題正確答案是KSCN溶液;
(2)溶解氯化銅時要加入鹽酸抑制銅離子的水解,具體操作為將稱量的晶體置于燒杯中加入適量的稀鹽酸和蒸餾水,用玻璃棒攪拌

①蒸餾水洗完容量瓶后沒有烘干無影響,定容時需要加入蒸餾水定容;

②轉移溶液過程中出現(xiàn)漏液使溶質減少,濃度偏低;

③用生銹的砝碼稱量固體,根據(jù)藥品的質量=砝碼質量+游碼質量,由于砝碼質量偏大,導致稱量的固體質量偏大,配制的溶液中溶質的物質的量濃度偏高;

④定容時俯視容量瓶刻度線,溶液的液面低于刻度線,體積偏小,濃度偏高。故選③④,

因此,本題正確答案是將稱量的晶體置于燒杯中,加入適量的稀鹽酸和蒸餾水,用玻璃棒攪拌;③④;

(3)用于調節(jié)pH以除去溶液1雜質可加試劑具有與酸反應且不引入Cu2+之外的離子,故用CuOCu(OH)2Cu2(OH)2CO3;
因此,本題正確答案是:c、e;
(4)根據(jù)信息可以知道在加熱條件下,SO2與銅離子反應生成CuCl白色沉淀和SO42-其反應的離子方程式為2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O2CuCl↓+4H++SO42-,

因此,本題正確答案是 2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O2CuCl↓+4H++SO42-。

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物質

X

Y

Z

初始濃度/mol/L

0.1

0.2

0

2min末濃度/mol/L

0.08

a

b

平衡濃度/mol/L

0.05

0.05

0.1

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