Question

16．有機物H是合成免疫抑制劑藥物霉酚酸的中間體，可由如下路徑合成得到．

（1）有機物A中的含氧官能團的名稱為酚羥基、酯基．
（2）由C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（3）反應(yīng)⑦除了得到有機物H外還得到HBr，試劑X的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂C=CHCH₂Br．
（4）步驟⑤可得到副產(chǎn)品有機物J，有機物J和有機物F互為同分異構(gòu)體，寫出有機物J的結(jié)構(gòu)簡式：（任寫一種）．
（5）E的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
Ⅰ．可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂；
Ⅱ．是芳香族化合物，且核磁共振氫譜圖顯示分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：或．
（6）已知：直接與苯環(huán)相連的鹵素原子難以與NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)．根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以$\stackrel{HBr}{→}$HCHO為原料制備$→_{△}^{NaOH_{2}}$合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$H₂C=C₂H$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 由合成H的路線圖可知，反應(yīng)①是酚羥基臨位上的溴代反應(yīng)，反應(yīng)②是甲基上的鹵代反應(yīng)，反應(yīng)③是取代反應(yīng)，生成酯基，反應(yīng)④是去掉苯環(huán)上的溴原子，反應(yīng)⑤是在苯環(huán)上引入-CH₂Cl，因為苯環(huán)上有兩個空位，所以F可能存在同分異構(gòu)體，反應(yīng)⑥是使-CH₂Cl生成-CH₃的反應(yīng)，反應(yīng)⑦是在苯環(huán)的另一個空位上引入（CH₃）₂C=CHCH₂-；以、HCHO為原料制備 ，需先在酚羥基的臨位引入-CH₂Cl，在水解生成-OH，去掉Br，醛基與甲酸酯化生成，據(jù)此分析．

解答 解：（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，其含有的官能團有酚羥基、酯基，故答案為：酚羥基、酯基；
（2）反應(yīng)③是取代反應(yīng)，生成酯基和CH₂CH₂Br，故答案為：取代反應(yīng)；
（3）反應(yīng)⑦是在苯環(huán)的另一個空位上引入（CH₃）₂C=CHCH₂CH₂-，還得到HBr，說明是G與（CH₃）₂C=CHCH₂Br發(fā)生取代反應(yīng)，
故答案為：（CH₃）₂C=CHCH₂Br；
（4）反應(yīng)⑤是在苯環(huán)上引入-CH₂Cl，因為苯環(huán)上有兩個空位，所以F可能存在同分異構(gòu)體，
故答案為：；
（5）E除苯環(huán)外還有4個氧原子2個碳原子，E的同分異構(gòu)體可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，能夠與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂，說明含有羧基，是芳香族化合物，且核磁共振氫譜圖顯示分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明羧基和醛基在對位，E的同分異構(gòu)體為或，
故答案為：或；
（6）以、HCHO為原料制備 ，需先在酚羥基的臨位引入-CH₂Cl，在水解生成-OH，去掉Br，醛基與甲酸酯化生成，合成路線流程圖為：
故答案為：．

點評 本題考查了有機物的推斷，根據(jù)各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)采用正逆結(jié)合的方法進行推斷，推斷時要根據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合解答，為高考熱點題型，要注意以教材為原型采用知識遷移的方法進行分析解答問題，題目難度不大．