Question

【題目】四氯化錫常作有機合成的催化劑。實驗室用熔融的錫（熔點為231.9 ℃）與氯氣反應(yīng)制備SnCl4。裝置如圖所示（加熱裝置省略）。

已知：①SnCl4、SnCl2有關(guān)物理性質(zhì)如表：

物質(zhì)	顏色、狀態(tài)	熔點/℃	沸點/℃
SnCl2	無色晶體	246	623
SnCl4	無色液體	-33	114

②SnCl4在空氣中極易水解生成SnO2·xH2O。

③在常溫下，用KClO3和濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣。

（1）寫出裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____。

（2）下列說法不正確的是____。（填字母）

A．F和C中試劑相同，E中的冰水冷卻產(chǎn)品

B．導(dǎo)管L平衡氣壓，使?jié)恹}酸順利下滴

C．先通入氯氣，當D充滿黃綠色氣體時加熱燒瓶

D．除去產(chǎn)品中氯氣的方法是加入SnCl2溶液

（3）用化學(xué)方程式表示拆去F裝置對實驗的影響：_____。

（4）F和G裝置可以用下列裝置代替的是____。（填代號）

（5）加熱D使錫熔融后需要繼續(xù)加熱，其一為了加快錫與氯氣反應(yīng)，其二為了____。

（6）測定產(chǎn)品純度。取ag產(chǎn)品溶于少量濃鹽酸，加入蒸餾水稀釋至250mL。取20mL稀釋溶液于錐形瓶，滴加幾滴淀粉溶液，用cmol·L-1I2溶液滴定至終點，消耗滴定溶液VmL。

①該產(chǎn)品中SnCl2含量為___％。（滴定反應(yīng)：Sn2＋＋I2＝Sn4＋＋2I-）

②若操作時間過長、振蕩劇烈，測得產(chǎn)品中SnCl4含量___（填“偏高”“偏低”或“無影響”）。

Answer 1

【答案】KClO3＋6HCl＝KCl＋3Cl2↑＋3H2O D SnCl4＋（2＋x）H2O＝SnO2·xH2O＋4HCl↑ Ⅰ 使SnCl4氣化 偏高

【解析】

此題為綜合性實驗題，包含物質(zhì)的制備、提純、分離、收集、尾氣處理，需要掌握常用的基本試驗方法。還涉及了純度計算和誤差分析。

（1）氯酸鉀與濃鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)反應(yīng)生成氯化鉀、氯氣、水，方程式為KClO3＋6HCl＝KCl＋3Cl2↑＋3H2O。

（2）A.C中濃硫酸用于干燥氯氣，F中濃硫酸吸收氫氧化鈉溶液中揮發(fā)出來的水蒸氣，A項正確；

B.導(dǎo)管L連通分液漏斗與燒瓶，確保濃鹽酸在重力作用下順利下滴，B項正確；

C.先通入氯氣，排盡裝置內(nèi)空氣，避免空氣與錫反應(yīng)，C項正確；

D.四氯化錫遇水劇烈反應(yīng)，除去產(chǎn)品中氯氣的方法是，加入錫，繼續(xù)蒸餾，D項錯誤。

（3）四氯化錫遇水蒸氣發(fā)生水解反應(yīng)并放出氯化氫,方程式SnCl4＋（2＋x）H2O＝SnO2·xH2O＋4HCl↑。

（4）F、G裝置用于吸收尾氣中氯氣，避免水蒸氣與四氯化錫反應(yīng)。Ⅰ裝置中堿石灰用于吸收氯氣、水蒸氣，符合題意；Ⅱ裝置不能吸收氯氣，不符合題意；Ⅲ裝置中水蒸氣會進入E裝置，不符合題意。

（5）依據(jù)四氯化錫的沸點、錫的熔點知，加熱使錫熔化。繼續(xù)加熱使四氯化錫變成蒸氣導(dǎo)入收集瓶中。

（6），

。

振蕩劇烈、操作時間長，可能發(fā)生反應(yīng)：4I-＋O2＋4H＋＝2I2＋2H2O，2Sn2＋＋O2＋4H＋＝2Sn4＋＋2H2O，結(jié)果氯化亞錫消耗I2量減小，測得氯化亞錫含量降低，而四氯化錫含量偏高。