Question

6．已知某溫度下，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12．下列關(guān)于該溫度下的敘述正確的是（　�。�

• A． 向氯化銀的懸濁液中加入氯化鈉溶液，K_sp（AgCl） 減小
• B． 飽和AgCl溶液與飽和Ag₂CrO₄溶液相比，前者的c（Ag⁺）大
• C． 若向0.0008 mol•L^-1的K₂CrO₄溶液中加入等體積0.002 mol•L^-1的AgNO₃溶液，則CrO₄^2-完全沉淀（提示：沉淀完全c（CrO₄^2-）≤10^-5 mol•L^-1）
• D． 若將0.001 mol•L^-1 AgNO₃溶液滴入濃度均為0.001 mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合溶液中，則先產(chǎn)生AgCl沉淀

Answer 1

分析 A．AgCl的K_sp只與溫度有關(guān)，與離子的濃度無關(guān)；
B．飽和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，飽和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，由此分析解答；
C．先讓兩者反應(yīng)，然后根據(jù)剩余銀離子，結(jié)合溶度積求CrO₄^2-離子的濃度與1.0×10^-5mol/L比較；
D．根據(jù)K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），計算當(dāng)Cl^-、CrO₄^2-開始沉淀時c（Ag⁺）．

解答 解：A．溫度不變，則K_sp不變，故A錯誤；
B．飽和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，飽和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，顯然后者的c（Ag⁺）大，故B錯誤；
C．兩溶液混合后則c（K₂CrO₄）=0.0004 mol/L，c（AgNO₃）=0.001 mol/L，根據(jù)2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓，則溶液中剩余的c（Ag⁺）=0.001-0.0004×2=0.0002 mol/L，根據(jù)K_sp（K₂CrO₄），則生成沉淀后的溶液中c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{1×1{0}^{-12}}{（0.0002）^{2}}$=2.5×10^-5mol/L＞1.0×10^-5mol/L，溶液中存在難溶物的溶解平衡，所以CrO₄^2-不能完全沉淀，故C錯誤；
D．當(dāng)Cl^-開始沉淀時c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.8×10^-7mol/L，當(dāng)CrO₄^2-開始沉淀時，（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{Cr{{O}_{4}}^{2-}}}$=4.36×10^-5 mol/L，則飽和AgCl溶液中c（Ag⁺）比飽和Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）小，故在同濃度的KCl和K₂CrO₄混合溶液中滴入AgNO₃溶液，先生成AgCl沉淀，故D正確；
故選D．

點評 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡，為高頻考點，把握離子之間的反應(yīng)、溶度積計算等為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與計算能力的考查，題目難度不大．