Question

從冬青中提取出的有機(jī)物A可用于合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品，合成路線如圖：

提示：

Fe

HCl

根據(jù)上述信息回答：
（1）請寫出Y中含氧官能團(tuán)的名稱：

 

（2）寫出反應(yīng)③的反應(yīng)類型：

 

（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①

 

 ⑥

 

（4）A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生成和，鑒別I和J的試劑為

 

．
（5）G的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的有

 

種．①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
，其中核磁共振氫譜顯示四種不同類型的吸收峰，且其峰面積之比為1：2：2：1，請寫出其結(jié)構(gòu)簡式

 

（寫一種）．
（6）A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料M，K可由L（）制得．請寫出以L為原料制得M的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．流程圖示例如下：
H₂C=CH₂  

HBr

 CH₃CH₂Br  

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH
L（）→

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）（2）（3）由B→C可知B在濃硫酸作用下生成二甲醚，則B為CH₃OH，B在催化劑條件下發(fā)生催化氧化生成甲醛，則D為HCHO，D與足量銀氨溶液反應(yīng)生成（NH₄）₂CO₃，再與H⁺反應(yīng)生成CO₂．由Y的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合信息逆推可知H為 ，因為第一步加入的是NaOH溶液，故E→F是酚鈉生成酚，F(xiàn)→G是羧酸鈉生成羧酸，G→H是硝化反應(yīng)，故A為：，E為，F(xiàn)為，G為；
（4）由 逆推得I和J結(jié)構(gòu)分別是：和，一種是醇，另一種是酚，故可用氯化鐵或溴水的鑒別；
（5）的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，②能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，可以含有2個側(cè)鏈：-OH、-OOCH，有鄰、間、對三種，可以含有三個側(cè)鏈：2個-OH、1個-CHO，2個-OH有鄰、間、對三種排列，再確定-CHO的位置；
其中核磁共振氫譜顯示四種不同類型的吸收峰，且其峰面積之比為1：2：2：1，可以含有2個側(cè)鏈-OH、-OOCH，且處于對位，可以含有三個側(cè)鏈：2個-OH、1個-CHO，為對稱結(jié)構(gòu)；
（6）A（）的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料M，K可由L（）制得，則K為，則以L為原料制得M路線為：L在堿性條件條件下發(fā)生水解反應(yīng)，再用稀硫酸酸化得到K，K在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物M．

解答： 解：由B→C可知B在濃硫酸作用下生成二甲醚，則B為CH₃OH，B在催化劑條件下發(fā)生催化氧化生成甲醛，則D為HCHO，D與足量銀氨溶液反應(yīng)生成（NH₄）₂CO₃，再與H⁺反應(yīng)生成CO₂．由Y的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合信息逆推可知H為 ，因為第一步加入的是NaOH溶液，故E→F是酚鈉生成酚，F(xiàn)→G是羧酸鈉生成羧酸，G→H是硝化反應(yīng)，故A為：，E為，F(xiàn)為，G為，
（1）由Y的結(jié)構(gòu)簡式可知，Y中含氧官能團(tuán)為：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（2）反應(yīng)③是發(fā)生取代反應(yīng)生成，故答案為：取代反應(yīng)；
（3）反應(yīng)①的方程式為：，
反應(yīng)⑥的方程式為：HCHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

4Ag↓+（NH₄）₂CO₃+6NH₃↑+2H₂O，
故答案為：；
HCHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

4Ag↓+（NH₄）₂CO₃+6NH₃↑+2H₂O；
（4）由 逆推得I和J結(jié)構(gòu)分別是：和，一種是醇，另一種是酚，故可用氯化鐵或溴水的鑒別，故答案為：FeCl₃溶液或溴水；
（5）的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，②能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
，說明含有酚羥基，可以含有2個側(cè)鏈：-OH、-OOCH，有鄰、間、對三種，可以含有三個側(cè)鏈：2個-OH、1個-CHO，2個-OH有鄰、間、對三種排列，-CHO的位置分別有2種，3種，1種，故符合條件的同分異構(gòu)體共有9種；
其中核磁共振氫譜顯示四種不同類型的吸收峰，且其峰面積之比為1：2：2：1，可以含有2個側(cè)鏈-OH、-OOCH，且處于對位，可以含有三個側(cè)鏈：2個-OH、1個-CHO，為對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為：等，
故答案為：9；等；
（6）A（）的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料M，K可由L（）制得，則K為，則以L為原料制得M路線為：L在堿性條件條件下發(fā)生水解反應(yīng)，再用稀硫酸酸化得到K，K在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物M，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機(jī)推斷與合成，注意根據(jù)C與Y的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．