Question

【題目】華法林(物質(zhì)F)是一種香豆素類抗凝劑，在體內(nèi)有對(duì)抗維生素K的作用，可用于預(yù)防血栓栓塞性疾病。某種合成華法林的路線如圖所示。請(qǐng)回答下列相關(guān)問題。

（1）華法林的分子式是_________________。物質(zhì)E中的含氧官能團(tuán)名稱是_____________。

（2）A→B的氧化劑可以是__________（填標(biāo)號(hào)）。

a．銀氨溶液b．氧氣

c．新制Cu(OH)2懸濁液d．酸性KMnO4溶液

（3）C→D的化學(xué)方程式是_______________________________________________。

（4）E→F的反應(yīng)類型是______________________。

（5）物質(zhì)C的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有________________種（不考慮立體異構(gòu)）。

①含有苯環(huán)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；③含有－COO－結(jié)構(gòu)且不含甲基

（6）以和(CH3CO)2O為原料制備，寫出合成路線（無機(jī)試劑任選）_________

Answer 1

【答案】 （醇）羥基、酯基 ac 加成反應(yīng) 12 路線1：或路線2：

【解析】

（1）由華法林的結(jié)構(gòu)簡式為可知分子式是，物質(zhì)E中的含氧官能團(tuán)有兩種；

（2）酚羥基有較強(qiáng)的還原性，氧化醛基時(shí)要注意酚羥基不能被氧化；

（3）C→D的反應(yīng)為和乙酸酐在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成和乙酸；

（4）對(duì)比反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)可知E→F的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；

（5）符合要求的兩個(gè)取代基共4組：和、和、和、和，每組都有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系；

（6）將乙基氧化為羧基之前要考慮將酚羥基轉(zhuǎn)化為酯基保護(hù)起來，以免被酸性高錳酸鉀氧化。

（1）由華法林的結(jié)構(gòu)簡式為可知分子式是，E的結(jié)構(gòu)簡式為，含氧官能團(tuán)為（醇）羥基、酯基，故答案為：；（醇）羥基、酯基；

（2）酚羥基有較強(qiáng)的還原性，氧化醛基時(shí)要注意酚羥基不能被氧化，氧氣和酸性高錳酸鉀溶液均能氧化酚羥基，因此只能選擇弱氧化劑銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，故答案為：ac；

（3）C→D的反應(yīng)為和乙酸酐在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成和乙酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；

（4）E→F的反應(yīng)為和發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為：加成反應(yīng)；

（5）物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式為，符合要求的同分異構(gòu)體的兩個(gè)取代基共4組：和、和、和、和，每組都有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，因此共12種。

（6）將乙基氧化為羧基之前要考慮將酚羥基轉(zhuǎn)化為酯基保護(hù)起來，以免被酸性高錳酸鉀氧化，由題給原料和產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合逆推法可知合成步驟為和乙酸酐在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成，被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，在稀硫酸作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成，與碳酸氫鈉反應(yīng)生成；或在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，與二氧化碳反應(yīng)生成，合成路線如下：或，故答案為：或。