Question

20．已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應(yīng)生成肉桂酸（產(chǎn)率45～50%），另一個產(chǎn)物A也呈酸性，反應(yīng)方程式如下：
C₆H₅CHO（苯甲醛）+（CH₃CO）₂O→C₆H₅CH=CHCOOH（肉桂酸）+A
（1）上述反應(yīng)式中，反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1：1．產(chǎn)物A的名稱是乙酸．
（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯，其結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，關(guān)于它的說法正確的是abcd．
a．能發(fā)生加成反應(yīng)                     b．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
c．在酸性或堿性條件下可以水解           d．屬于芳香烴的衍生物
（3）取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng)，相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：

取代苯甲醛
產(chǎn)率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對Perkin反應(yīng)的影響有（寫出2條即可）：①氯原子離醛基越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利（或氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）②苯環(huán)上氯原子越多，對反應(yīng)越有利．
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氮化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應(yīng)屬于Heck反應(yīng)，是環(huán)B的一種取代反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr
（5）Heck反應(yīng)中，為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，通常可加入一種顯B（填字母）的物質(zhì)，原因是弱堿中和HBr，降低了反應(yīng)物的濃度，能促使平衡向右移動．A．弱酸性    B．弱堿性    C．中性    D．強(qiáng)酸性．

Answer 1

分析 （1）A呈酸性，應(yīng)含有-COOH，結(jié)合質(zhì)量守恒判斷；
（2）肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯和水；肉桂酸乙酯中含有酯基、雙鍵，能發(fā)生取代、加成和水解反應(yīng)；
（3）由表中數(shù)據(jù)可知，苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利，苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利，氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利，甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利；
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr；
（5）反應(yīng)生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同時還生成HBr．

解答 解：（1）A呈酸性，應(yīng)含有-COOH，由C原子守恒可知，A中含2個C原子，即A為CH₃COOH，故答案為：乙酸；
（2）肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯和水，反應(yīng)的方程式為C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；肉桂酸乙酯中含有酯基、雙鍵，能發(fā)生取代、加成和水解反應(yīng)，分子中含有苯環(huán)，屬于芳香烴的衍生物，
故答案為：C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；abcd；
（3）由表中數(shù)據(jù)可知，苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利，苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利，氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利，甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利，且苯環(huán)上氯原子越多，對反應(yīng)越有利，而甲基越多，對反應(yīng)越不利，
故答案為：①苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利；
②苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利；
③氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利（或回答：氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）；
④甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利（或回答：甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）；
⑤苯環(huán)上氯原子越多，對反應(yīng)越有利；
⑥苯環(huán)上甲基越多，對反應(yīng)越不利等（2條即可）；
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr，反應(yīng)的方程式為C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr，故答案為：C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr；
（5）反應(yīng)生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同時還生成HBr，為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，應(yīng)加入弱堿性物質(zhì)中和HBr，有利于A的生成，而強(qiáng)堿可能導(dǎo)致酯發(fā)生水解反應(yīng)，故答案為：B；弱堿中和HBr，降低了反應(yīng)物的濃度，能促使平衡向右移動．

點評 本題考查有機(jī)物合成及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重醛、醇性質(zhì)及知識遷移應(yīng)用能力的考查，注重學(xué)生分析能力及綜合應(yīng)用信息能力的訓(xùn)練，題目難度不大．