Question

某相對分子質(zhì)量為26的烴A，是一種重要的有機化工原料，以A為原料在不同的反應條件下可以轉(zhuǎn)化為烴B、烴C．B、C的核磁共振氫譜顯示都只有一種氫，B分子中碳碳鍵的鍵長有兩種．以C為原料通過下列方案可以制備具有光譜高效食品防腐作用的有機物M，M分子的球棍模型如圖所示．

（1）B無支鏈，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，B與等物質(zhì)的量Br₂作用時可能有

 

種產(chǎn)物（不考慮立體異構(gòu)）
（2）C→D的反應類型為

 

，M的分子式為

 

，E中官能團名稱為

 

．
（3）1mol E最多消耗

 

mol NaOH．
（4）寫出G→M的化學方程式

 

．
（5）反應①和②順序能否對換？

 

（填“能”或“不能”）；理由是：

 

．
（6）M的同分異構(gòu)體有多種，寫出滿足以下條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
①能發(fā)生銀鏡反應
②含有苯環(huán)且苯環(huán)上一氯代物有兩種
③遇FeCl₃溶液不顯紫色
④1mol該有機物與足量Na反應生成1mol H₂（一個碳原子上同時連有兩個-OH的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定）

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：某相對分子質(zhì)量為26的烴A，則A是HC≡CH，以A為原料在不同的反應條件下可以轉(zhuǎn)化為烴B、烴C，B的相對分子質(zhì)量為104，B分子中C原子最大數(shù)目為

104

12

=8…8，由C、H原子關系可知，B含有8個C原子，則B為C₈H₈，C的相對分子質(zhì)量為78，則C分子中碳原子最大數(shù)目為

78

12

=6…6，則C分子式為C₆H₆，B和C分子的核磁共振氫譜中都有一個吸收峰，說明B和C都只有一種類型的氫原子，結(jié)合轉(zhuǎn)化關系可知C為．以C為原料可以制備有機物M，根據(jù)M分子的球棍模型知，M是，所以其分子式為：C₉H₁₀O₃．G和醇發(fā)生酯化反應生成M，根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式知，G是對羥基苯甲酸（）．被酸性高錳酸鉀氧化生成E，則E是對氯苯甲酸（），對氯苯甲酸和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：．D和氯氣反應生成，根據(jù)碳原子守恒知，B和丙烯發(fā)生加成反應生成D，D和氯氣發(fā)生取代反應生成，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答： 解：某相對分子質(zhì)量為26的烴A，則A是HC≡CH，以A為原料在不同的反應條件下可以轉(zhuǎn)化為烴B、烴C，B的相對分子質(zhì)量為104，B分子中C原子最大數(shù)目為

104

12

=8…8，由C、H原子關系可知，B含有8個C原子，則B為C₈H₈，C的相對分子質(zhì)量為78，則C分子中碳原子最大數(shù)目為

78

12

=6…6，則C分子式為C₆H₆，B和C分子的核磁共振氫譜中都有一個吸收峰，說明B和C都只有一種類型的氫原子，結(jié)合轉(zhuǎn)化關系可知C為．以C為原料可以制備有機物M，根據(jù)M分子的球棍模型知，M是，所以其分子式為：C₉H₁₀O₃．G和醇發(fā)生酯化反應生成M，根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式知，G是對羥基苯甲酸（）．被酸性高錳酸鉀氧化生成E，則E是對氯苯甲酸（），對氯苯甲酸和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：．D和氯氣反應生成，根據(jù)碳原子守恒知，B和丙烯發(fā)生加成反應生成D，D和氯氣發(fā)生取代反應生成，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：

（1）B無支鏈，能使溴水褪色，說明B中含有不飽和鍵，通過以上分析知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，1molB與等物質(zhì)的量的Br₂作用時可能有1，2加成或1，4加成，所以可能有2種結(jié)構(gòu)，
故答案為：；2；
（2）C→D是與丙烯發(fā)生加成反應生成，M為對羥基苯甲酸乙酯，分子式為：C₉H₁₀O₃，E為，官能團名稱為氯原子和羧基，故答案為：加成反應；C₉H₁₀O₃，氯原子和羧基；
（3）E為，因為鹵素氯原子水解生成酚羥基，所以1mol氯原子要消耗2mol氫氧化鈉，所以1molE最多消耗3molNaOH，故答案為：3；
（4）G為，M為，則G→M的化學方程式：，
故答案為：；
（5）如果先取代氯原子成酚羥基，則再氧化則酚羥基也被氧化，所以反應①和②順序不能否對換，理由是：如果對換，酚羥基易被氧化，
故答案為：不能；如果對換，酚羥基易被氧化；
（6）M是對羥基苯甲酸乙酯，M的同分異構(gòu)體有多種，符合下列條件：
①能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基；
②含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩個側(cè)鏈且苯環(huán)上一氯取代物有兩種說明苯環(huán)上兩個支鏈處于對位；
③遇FeCl₃溶液不顯紫色，說明不含酚羥基；
④1mol該有機物與足量的鈉反應生成1mol氫氣（一個碳原子上不同時連接兩個-OH），說明含有兩個醇羥基和一個醛基，則符合條件的M的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質(zhì)是解本題關鍵，以乙炔為突破口采用正逆相結(jié)合的方法進行推斷，注意苯環(huán)上連接苯環(huán)的碳原子上有氫原子時，該支鏈能被酸性高錳酸鉀氧化生成甲酸基，為易錯點．