Question

7．化合物I（C₁₂H₁₄O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．I可以用E和H在一定條件下合

已知以下信息：
①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②R-CH=CH₂$→_{②H_{2}O_{2}/OH-}^{①B_{2}H_{6}}$R-CH₂CH₂OH
③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種且遇Fe³⁺不變色；
④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
請回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCl，B所含官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵
（2）C的名稱為2-甲基-1-丙醇，E的分子式為C₄H₈O₂．
（3）A→B、C→D的反應(yīng)類型分別為消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
（4）寫出G→H中反應(yīng)①的化學(xué)方程式：
（5）I的結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小28，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，共有18種（不考慮立體異構(gòu)）．J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH；F的分子式為C₈H₁₀O，化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種且遇Fe³⁺不變色，說明不含酚羥基，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)，G發(fā)生水解反應(yīng)后酸化得到H，H中含有兩個(gè)O原則，則生成G為，G發(fā)生水解后生成的H由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH；F的分子式為C₈H₁₀O，化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種且遇Fe³⁺不變色，說明不含酚羥基，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)，G發(fā)生水解反應(yīng)后酸化得到H，H中含有兩個(gè)O原則，則生成G為，G發(fā)生水解后生成的H由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCl，B為CH₂=C（CH₃）₂，B中所含官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵，
故答案為：（CH₃）₃CCl；碳碳雙鍵；
（2）C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C的名稱是2-甲基1-丙醇，E為（CH₃）₂CHCOOH，E的分子式為 C₄H₈O₂，
故答案為：2-甲基-1-丙醇；C₄H₈O₂；
（3）A→B、C→D的反應(yīng)類型分別為消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）G發(fā)生水解反應(yīng)生成H，G→H中反應(yīng)①的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（5）I的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）I為，I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小28，說明J小于I2個(gè)碳原子，則J中含有10個(gè)碳原子，
J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：
①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說明J中含有醛基和羧基，
側(cè)鏈為-CHO、-CH₂CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，
側(cè)鏈為-CHO、-CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對三種位置，
側(cè)鏈為-CH₂CHO、-CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，
側(cè)鏈為-CH₂CH₂CHO、-COOH，有鄰、間、對三種位置，
側(cè)鏈為-CH（CH₃）CHO、-COOH，有鄰、間、對三種位置，
側(cè)鏈為-CH₃、-CH（CHO）COOH，有鄰、間、對三種位置，
故符合條件的同分異構(gòu)體有6×3=18種，
J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 ，
故答案為：18；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合運(yùn)用、靈活運(yùn)用、知識(shí)遷移能力，把握有機(jī)物的官能團(tuán)及有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意題給選項(xiàng)的靈活運(yùn)用，難點(diǎn)是（6）題限制型同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮位置異構(gòu)和碳鏈異構(gòu)．