Question

美國(guó)化學(xué)家R．F．Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)．該反應(yīng)原理如下：（X為鹵原子，R為取代基）
已知：經(jīng)由Heck反應(yīng)合成E的路線如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂CHCOOH，已知B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（2）A→B的反應(yīng)類(lèi)型是

 

，0.2mol的A與足量的金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H₂

 

L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）．
（3）寫(xiě)出反應(yīng)I的方程式

 

（注明條件）．
（4）C到D的反應(yīng)方程式為：

 

．
（5）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（6）A的一種同分異構(gòu)體F，經(jīng)過(guò)下列反應(yīng)也能制得C
實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)反應(yīng)III是否反應(yīng)完全可用的試劑是：

 

．

Answer 1

分析：A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCOOH，在少量紅磷條件下與氯氣發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成B，B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，可推知B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C為CH₂=C（CH₃）COOH，C與甲醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D與溴苯發(fā)生信息反應(yīng)，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不飽和鍵中H原子被苯環(huán)取代，可推知E為，據(jù)此解答．

解答：解：A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCOOH，在少量紅磷條件下與氯氣發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成B，B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，可推知B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C為CH₂=C（CH₃）COOH，C與甲醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D與溴苯發(fā)生信息反應(yīng)，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不飽和鍵中H原子被苯環(huán)取代，可推知E為，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂CHCOOH，在少量紅磷條件下與氯氣發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成B，且B分子的核磁共振氫譜有兩種峰，則B為，
故答案為：；
（2）A→B的反應(yīng)類(lèi)型是：取代反應(yīng)，羧基與Na反應(yīng)生成氫氣，根據(jù)H原子守恒可知，0.2mol的A與足量的金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生H₂的物質(zhì)的量為0.1mol，標(biāo)況下氫氣的體積=0.1mol×22.4L/mol=2.24L，
故答案為：取代反應(yīng)；2.24；
（3）反應(yīng)I是苯在Fe作催化劑條件下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）C到D是CH₂=C（CH₃）COOH與甲醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，結(jié)合信息可知同時(shí)發(fā)生醇的消去反應(yīng)，生成D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，反應(yīng)方程式為：CH₂=C（CH₃）COOH+HOCH₃

濃硫酸

△

CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=C（CH₃）COOH+HOCH₃

濃硫酸

△

CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O；
（5）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（6）A的一種同分異構(gòu)體F，經(jīng)過(guò)下列反應(yīng)：，也能制得C[CH₂=C（CH₃）COOH]，CH₂=C（CH₃）CHO分子結(jié)構(gòu)中含有醛基，故可用NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂懸濁液或新制銀氨溶液，檢驗(yàn)反應(yīng)III是否反應(yīng)完全，
故答案為：NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂懸濁液或新制銀氨溶液．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力，是熱點(diǎn)題型，結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)順推進(jìn)行推斷，難度中等．