Question

向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液．
（1）下列對此現(xiàn)象的說法正確的是

B

A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu²⁺的濃度不變
B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu（NH₃）₄]²⁺
C．在[Cu（NH₃）₄]²⁺中，且Cu²⁺給出孤對電子，NH₃中的N原子提供空軌道
D．向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化，因?yàn)閇Cu（NH₃）₄]²⁺不會與乙醇發(fā)生反應(yīng)
（2）寫出實(shí)驗(yàn)過程中的離子方程式①

Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺

；
②

Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-

；
（3）[Cu（NH₃）₄]²⁺的中心離子是

Cu²⁺

，配體是

NH₃

；
（4）[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對稱的空間構(gòu)型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構(gòu)型為

平面正方形

．

Answer 1

分析：（1）A．硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物；
B．氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成配合物而使溶液澄清；
C．配合物中，配位體提供孤電子對，中心原子提供空軌道形成配位鍵；
D．絡(luò)合物在乙醇中溶解度較小，所以會析出；
（2）氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，當(dāng)氨水過量時(shí)，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液；
（3）該離子中中心離子是銅離子，配體是氨氣分子；
（4）形成4個(gè)配位鍵，具有對稱的空間構(gòu)型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，只有一種結(jié)構(gòu)．

解答：解：（1）A、硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，所以溶液中銅離子濃度減小，故A錯(cuò)誤；
B．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，故B正確；
C．在[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤電子對，故C錯(cuò)誤；
D．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會析出藍(lán)色晶體，故D錯(cuò)誤；
故選B；
（2）氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，當(dāng)氨水過量時(shí)，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液，涉及的離子方程式為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-，
故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（3）[Cu（NH₃）₄]²⁺的中心離子Cu²⁺，配體是NH₃，故答案為：Cu²⁺；NH₃；
（4）形成4個(gè)配位鍵，具有對稱的空間構(gòu)型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，只有一種結(jié)構(gòu)，所以應(yīng)為平面正方形，故答案為：平面正方形．

點(diǎn)評：本題考查了配合物、配位鍵的形成等性質(zhì)，難度不大，明確形成配合物的條件是：有提供空軌道的中心原子，有提供孤電子對的配位體，易錯(cuò)點(diǎn)為（4），注意配離子的結(jié)構(gòu)判斷．