Question

16．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，其結構簡式為：

醋硝香豆素可以通過以下方法合成（部分反應條件省略）．

已知：+H₂O
回答以下問題：
（1）反應①的反應類型是取代反應．
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子．
（3）反應②的化學方程式為．
（4）反應③的化學方程式為．
（5）關于E物質，下列說法正確的是cd （填字母序號）．
a．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應
d．存在順反異構
（6）寫出G的結構簡式．
（7）分子結構中只含有一個環(huán)，且同時符合下列條件的G的同分異構體共有13種．
①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應；
②可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳氣體．
其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構體的結構簡式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應生成A，根據(jù)D的結構可知A的結構簡式為，結合C相對分子質量知，C結構簡式為，C發(fā)生氧化反應得到D，則A與溴發(fā)生取代反應生成B為，D和丙酮反應生成E，E結構簡式為，苯酚和丙二酸酐反應生成G，E和G反應生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結構簡式知，G結構簡式為．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應生成A，根據(jù)D的結構可知A的結構簡式為，結合C相對分子質量知，C結構簡式為，C發(fā)生氧化反應得到D，則A與溴發(fā)生取代反應生成B為，D和丙酮反應生成E，E結構簡式為，苯酚和丙二酸酐反應生成G，E和G反應生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結構簡式知，G結構簡式為．
（1）反應①的反應類型是取代反應，故答案為：取代反應；
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子，故答案為：溴原子；
（3）反應②的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）反應③的化學方程式為，
故答案為：；
（5）E的結構簡式為，
a．分子中有5種化學環(huán)境不同的H原子，在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故a錯誤；
b．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳雙鍵、醛基均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故b錯誤；
c．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應，故c正確；
d．E中碳碳雙鍵中同一碳原子連接的原子或原子團不同，存在順反異構，故d正確，
故選：cd；
（6）G的結構簡式為：，故答案為：；
（7）G（）的某種同分異構體：①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；②可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳氣體，說明含有羧基，分子結構中只含有一個環(huán)，說明還含有碳碳三鍵，
如果取代基為-COOH、-C≡CH、-OH，如果-COOH、-OH位于鄰位，-C≡CH有4種位置，
如果-COOH、-OH位于間位，-C≡CH有4種位置，
如果-COOH、-OH位于對位，-C≡CH有2種位置，
如果取代基為-C≡CCOOH、-OH，有鄰間對三種結構，
所以有13種同分異構體，其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構體的結構簡式為：，
故答案為：13；．

點評 本題考查有機物推斷與合成、官能團的結構與性質、有機反應類型、限制條件同分異構體的書寫等，充分利用轉化關系中有機物的結構、反應條件采取正逆推法相結合進行推斷，側重考查學生分析推斷能力、知識遷移應用，難度中等．