【題目】化合物H是C5a受體拮抗劑W-54011的中間體,Nakamura等人設(shè)計制備H的合成路線如圖所示:
已知:Ⅰ.;
Ⅱ.R-CNR-COOH。
回答下列問題:
(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱為___。
(2)F的分子式為C13H13OCl,則F的結(jié)構(gòu)簡式為___。
(3)②⑤的反應(yīng)類型分別為___、___。
(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為___。
(5)碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性碳,寫出化合物H與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式___,并用星號(*)標(biāo)出其中的手性碳:
(6)Q與C互為同分異構(gòu)體,Q遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且苯環(huán)上連有兩個取代基,1molQ與足量NaHCO3溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生1molCO2,則Q的同分異構(gòu)體有___種(不含立體異構(gòu))其中核磁共振氫譜有6組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為___(任寫一種)。
(7)參照上述合成路線和信息,設(shè)計以苯乙醛為原料(其它試劑任選),制備的合成路線:___。
【答案】羧基、羰基、醚鍵 還原反應(yīng) 取代反應(yīng) + 36 或
【解析】
根據(jù)已知信息Ⅰ.;則D反應(yīng)生成E過程中D分子結(jié)構(gòu)中的羰基轉(zhuǎn)化為羥基,E的結(jié)構(gòu)簡式為:;結(jié)合信息Ⅱ.R-CNR-COOH,則G生成H的過程中-CN轉(zhuǎn)化為-COOH,則G的結(jié)構(gòu)簡式為:;E與SOCl2反應(yīng)生成F,F與NaCN反應(yīng)生成G,則F的結(jié)構(gòu)簡式為,據(jù)此分析,結(jié)合流程分析解答。
E的結(jié)構(gòu)簡式為:,F的結(jié)構(gòu)簡式為,G的結(jié)構(gòu)簡式為:;
(1)根據(jù)流程中B的結(jié)構(gòu)簡式,含氧官能團(tuán)的名稱為羧基、羰基、醚鍵;
(2)根據(jù)分析,F的分子式為C13H13OCl,F的結(jié)構(gòu)簡式為;
(3)反應(yīng)②中,B的碳氧雙鍵變?yōu)?/span>C中只含有-C-H飽和碳原子,反應(yīng)過程為還原反應(yīng);反應(yīng)⑤中,E中的羥基轉(zhuǎn)化為F中的Cl,反應(yīng)類型分別為取代反應(yīng);
(4)結(jié)合流程,反應(yīng)①的化學(xué)方程式為+;
(5)H與H與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為,碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性碳,則該結(jié)構(gòu)中含有4個手性碳原子,分別為;
(6) Q遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明苯環(huán)上含有酚羥基;1molQ與足量NaHCO3溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生1molCO2,說明含有一個羧基;苯環(huán)上連有兩個取代基,說明羧基連接在丁基上,丁基的結(jié)構(gòu)由4種:、、、,-COOH連在待星號的碳原子上,有12種,兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置,故滿足條件的Q的同分異構(gòu)體有12×3=36種;其中核磁共振氫譜有6個吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為或。
(7)根據(jù)流程圖分析,先將苯乙醛轉(zhuǎn)化為苯乙酸,按照C→D→E的轉(zhuǎn)化條件可生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物,則合成路線為:。
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【題目】正丁醛是一種化工原料。某實驗小組利用如下裝置合成正丁醛。發(fā)生的反應(yīng)如下:
CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO,反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:
實驗步驟如下:
將6.0g Na2Cr2O7放入100mL燒杯中,加30mL水溶解,與5mL濃硫酸形成混合溶液,將所得溶液小心轉(zhuǎn)移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和幾粒沸石,加熱。當(dāng)有蒸氣出現(xiàn)時,開始滴加B中溶液。滴加過程中保持反應(yīng)溫度為90~95℃,在E中收集90℃以下的餾分。將餾出物倒入分液漏斗中,分去水層,有機(jī)層干燥后蒸餾,收集75~77℃餾分,產(chǎn)量2.0g。
(1)實驗中,Na2Cr2O7溶液和濃硫酸添加的順序為__________。
(2)加入沸石的作用是_______________。 若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石,應(yīng)采取的正確方法是_________。
(3)上述裝置圖中,D儀器的名稱是______________,E儀器的名稱是_______。
(4)分液漏斗使用前必須進(jìn)行的操作是_________。
(5)將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中分水時,正丁醛在_______層(填“上”或“下”)。
(6)本實驗中,正丁醛的產(chǎn)率為_______%(結(jié)果保留兩位小數(shù))。
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【題目】由含碘廢水制取碘酸鉀的一種工藝如下:
(1)H2O2的結(jié)構(gòu)式為___。“制I2”過程中加入的硫酸不能過多的原因是_____。
(2)制CuI(s)步驟反應(yīng)的離子方程式為_________。
(3)工藝中五種物質(zhì)的制備反應(yīng)中,不涉及氧化還原反應(yīng)的步驟是“制___”。
(4)“制KI(aq)”時,該溫度下水的離子積為Kw=1.0×10-13,Ksp[Fe(OH)2]=9.0×10-15。為避免0.9 mol·L-1 FeI2溶液中Fe2+水解生成膠狀物吸附I-,起始加入K2CO3必須保持溶液的pH不大于________。
(5)“制KIO3溶液”反應(yīng)的離子方程式為______。
(6)KCl、KIO3的溶解度曲線如圖所示。流程中由“KIO3(aq)”得到KIO3晶體的操作步驟為____。
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【題目】(1)已知:① C(s) + O2(g)=CO2(g) H=-393.5 kJmol-1
②2CO(g) + O2(g)=2CO2(g) H=-566 kJmol-1
③TiO2(s) + 2Cl2(g)=TiCl4(s) + O2(g) H=+141 kJmol-1
則TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s)=TiCl4(s) + 2CO(g)的H=_________________。
(2)氯化銀在水中存在沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)。25℃時,氯化銀的Ksp=1.8×10-10,現(xiàn)將足量的氯化銀加入到0.1 molL-1氯化鋁溶液中,銀離子濃度最大可達(dá)到_____________molL-1。
(3)20 ℃時,0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3,則:2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)≈______________molL-1(填數(shù)值)。
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【題目】乙炔加氫是乙烯工業(yè)中的重要精制反應(yīng),利用這一反應(yīng)可以將乙烯產(chǎn)品中的乙炔含量降低,以避免后續(xù)乙烯聚合催化劑的中毒,工業(yè)上稱為碳二加氫過程。
已知:Ⅰ.CHCH(g)+H2(g)→CH2=CH2(g) ΔH1 K1(400K)=4.2×1022
Ⅱ.CHCH(g)+2H2(g)→CH3CH3(g) ΔH2=-311.4kJ·mol-1 K2(400K)=1.4×1038
回答下列問題:
(1)已知幾種化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:
△H1=___kJmol-1。
(2)400K時,在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CH2=CH2(g)和H2(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),生成CH3CH3(g),達(dá)到平衡時測得=1016,則平衡時c(H2)=___molL-1。
(3)據(jù)前人研究發(fā)現(xiàn)乙炔在PV團(tuán)簇表面催化加氫反應(yīng)的部分歷程如圖1所示,其中吸附在PV表面上的物種用*標(biāo)注。
推測乙烯在PV表面上的吸附為___(填“放熱”或“吸熱”)過程。圖1歷程中最大能金(活化能)E正=___kJ·mol-1,該步驟的化學(xué)方程式為___。
(4)T1℃時,將體積比為1:2的CH≡CH(g)和H2(g)充入剛性密閉容器中,加入催化劑發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,起始體系總壓強(qiáng)為P0 kPa,實驗測得H2的分壓(p)與反應(yīng)時間(t)的關(guān)系如圖2所示。
①T1℃時,0~4min內(nèi),平均反應(yīng)速率v(HC≡CH)=___kPamin-1(用含p0、p1的代數(shù)式表示,下同)。
②T1℃時,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=___kPa-2(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
③T1℃時,0~2min內(nèi)p(H2)的減小量___(填“>”“<”或“=”)2~4min內(nèi)p(H2)的減小量,理由為___。
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【題目】下列說法不正確的是
A.芳香烴是分子組成符合CnH2n-6(n≥6)的一類物質(zhì)
B.苯和濃硝酸在55~60℃,濃硫酸存在時發(fā)生硝化反應(yīng)
C.甲苯可以和濃硝酸與濃硫酸的混合物發(fā)生硝化反應(yīng)
D.等質(zhì)量的烴(CxHy)耗氧量取決于的值,越大則耗氧多
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【題目】下圖是某同學(xué)設(shè)計的驗證原電池和電解池的實驗裝置,下列有關(guān)說法不正確的是( )
A. 關(guān)閉K2、打開K1,試管內(nèi)兩極都有氣泡產(chǎn)生
B. 關(guān)閉K2、打開K1,一段時間后,發(fā)現(xiàn)左側(cè)試管收集到的氣體比右側(cè)略多,則a為負(fù)極,b為正極
C. 關(guān)閉K2,打開K1,一段時間后,用拇指堵住試管移出燒杯,向試管內(nèi)滴入酚酞,發(fā)現(xiàn)左側(cè)試管內(nèi)溶液變紅色,則a為負(fù)極,b為正極
D. 關(guān)閉K2,打開K1,一段時間后,再關(guān)閉K1,打開K2,檢流計指針不會偏轉(zhuǎn)
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【題目】已知 H2(g) + Cl2 (g)===2HCl(g) Δ H =- 184.6 kJ · mol-1則反應(yīng):HCl(g)===1/2H2(g)+1/2Cl2(g)的ΔH 為( )
A.+184.6 kJ·mol-1B.-92.3 kJ·mol-1
C.-369.2 kJ·mol-1D.+92.3 kJ·mol-1
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【題目】SO2是主要大氣污染物之一,工業(yè)上可用如下裝置吸收轉(zhuǎn)化SO2(A、B為惰性電極)。下列說法正確的是
A. 電子流動方向為:B→b→a→A
B. a、A極上均發(fā)生氧化反應(yīng)
C. 離子交換膜為陽離子交換膜
D. B極上的電極反應(yīng)式為:SO2+2eˉ+2H2O=SO42-+4H+
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