Question

4．25℃時(shí)，用0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液滴定25.00mL0.1000mol•L^-1NaOH溶液所得滴定曲線如圖．下列說(shuō)法正確的是（　�。�

• A． 點(diǎn)①所示溶液中：c（H⁺）+c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-）
• B． 點(diǎn)②所示溶液中：c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）
• C． 點(diǎn)③所示溶液中：c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H₂C₂O₄）＞c（C₂O₄^2-）
• D． 滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 25℃時(shí)，用0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液滴定25.00mL0.1000mol•L^-1NaOH溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：H₂C₂O₄+2NaOH=Na₂C₂O₄+2H₂O、H₂C₂O₄+Na₂C₂O₄=2NaHC₂O₄．
A．點(diǎn)①表示滴入25.00mL0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液，恰好完全反應(yīng)，生成正鹽草酸鈉，結(jié)合電荷守恒判斷；
B．點(diǎn)②溶液中，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒判斷；
C．點(diǎn)③滴入0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液50.00mL，溶液溶質(zhì)為NaHC₂O₄，溶液呈酸性；
D．點(diǎn)①為草酸鈉成堿性，點(diǎn)②溶液溶質(zhì)為NaHC₂O₄、Na₂C₂O₄呈中性，點(diǎn)③溶液，溶質(zhì)為NaHC₂O₄，呈酸性，介于②和③之間溶液NaHC₂O₄逐漸增多，溶液呈酸性．

解答 解：A．點(diǎn)①所示的溶液的體積25mL，草酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，生成正鹽草酸鈉，草酸鈉水解，所以溶液中，c（Na⁺）═2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-）①，
根據(jù)電荷守恒得：關(guān)系式為：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）②，將①代入②得：c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-），故A錯(cuò)誤；
B．點(diǎn)②溶液中，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-）①，根據(jù)電荷守恒得：關(guān)系式為：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）②，將①代入②得c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）=c（Na⁺），故B錯(cuò)誤；
C．點(diǎn)③所示的溶液的體積50mL，草酸過(guò)量，溶液溶質(zhì)為NaHC₂O₄，溶液呈酸性，草酸氫根離子的電離大于草酸氫根離子的水解，所以c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故C錯(cuò)誤；
D．點(diǎn)①為草酸鈉成堿性，點(diǎn)②溶液呈中性為草酸鈉、草酸氫鈉，點(diǎn)③溶液呈酸性，介于②和③之間，隨著草酸的滴入，NaHC₂O₄逐漸增多，所以可出現(xiàn)c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿混合的定性判斷，題目難度中等，涉及物料守恒、電荷守恒等知識(shí)，試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，解題時(shí)注意電荷守恒及物料守恒的應(yīng)用，明確溶液酸堿性與溶液pH的關(guān)系為解答關(guān)鍵．