Question

9．化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．
Ⅰ可以用E 和H在一定條件下合成：

已知：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②RCH=CH₂$→_{②H_{2}O_{2}/OH-}^{①B_{2}H_{6}}$RCH₂CH₂OH
③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；
④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
（1）A的化學(xué)名稱為2-甲基-2-氯丙烷；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCHO；
（3）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（4）寫(xiě)出下列反應(yīng)的類(lèi)型：A→B：消去反應(yīng)；C→D：氧化反應(yīng)
（5）F生成G的化學(xué)方程式為：；
（6）I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③能和飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂；符合上述條件的同分異構(gòu)體共有18種（不考慮立體異構(gòu)）．若J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，寫(xiě)出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH．F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對(duì)位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為．

解答 解：A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH．F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對(duì)位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為．
（1）由上述分析可知，A為（CH₃）₃CCl，化學(xué)名稱為：2-甲基-2-氯丙烷，
故答案為：2-甲基-2-氯丙烷；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCHO，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO；
（3）由上述分析可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（4）A→B是鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，
C→D發(fā)生醇的催化氧化生成醛，屬于氧化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（5）F生成G的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）I（）的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J比I少一個(gè)-CH₂-原子團(tuán)，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，則J的同分異構(gòu)體含有-CHO、-COOH，
側(cè)鏈為-CHO、-CH₂CH₂COOH，或者為-CHO、-CH（CH₃）COOH，或者為-CH₂CHO、-CH₂COOH，或者為-CH₂CH₂CHO、-COOH，或者為-CH（CH₃）CHO、-COOH，或者為-CH₃、-CH（CHO）COOH，各有鄰、間、對(duì)三種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體有6×3=18種，
J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，而J的同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后的產(chǎn)物苯環(huán)側(cè)鏈至少有2種H原子，故產(chǎn)物中苯環(huán)上只有1種H原子，產(chǎn)物有2個(gè)-COOH，應(yīng)還含有2個(gè)-CH₂-，2個(gè)側(cè)鏈相同且處于對(duì)位，產(chǎn)物中側(cè)鏈為-CH₂COOH，故符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：18；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生閱讀能力、自學(xué)能力，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，利用正推法推斷，（6）中同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)是易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，根據(jù)信息確定苯環(huán)側(cè)鏈?zhǔn)顷P(guān)鍵，難點(diǎn)中等．