Question

苯佐卡因是一種局部麻醉劑，可用于粘膜潰瘍、創(chuàng)面等的鎮(zhèn)痛，一般制成軟膏或栓劑使用，它的工業(yè)合成有如下所示的兩種途徑．途徑I已逐漸淘汰，現(xiàn)在使用較多的是途徑Ⅱ．

已知：①當(dāng)苯環(huán)上連有甲基時，再引入的其他基團(tuán)主要進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ�；�?dāng)苯環(huán)上連有羧基時，再引入的其他基團(tuán)主要進(jìn)入它的間位．

請回答下列問題：
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為

取代

，化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（2）反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為

．
（3）下列關(guān)于上述合成路線的說法正確的是

ade

．
a．反應(yīng)①除了主要生成A物質(zhì)外，還可能生成等
b．途徑Ⅱ中的步驟①和⑤可以互換
c．反應(yīng)③的另一產(chǎn)物是H₂O
d．與途徑Ⅱ相比，途經(jīng)Ⅰ的缺點是步驟多，產(chǎn)率低
e．途經(jīng)Ⅰ中的步驟③的目的是保護(hù)氨基不被步驟④中的酸性高錳酸鉀溶液氧化
（4）途經(jīng)Ⅱ中的步驟⑤和⑥能否互換，說明理由：

不能．如果互換，先還原生成的-NH₂會在隨后的氧化步驟中被氧化

．
（5）苯佐卡因有多種同分異構(gòu)體．請寫出其中任意兩種滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：
①有兩個對位取代基；②-NH₂直接連在苯環(huán)上；③分子結(jié)構(gòu)中含有酯基．

、

．

Answer 1

分析：由題給信息結(jié)合生成可知A為，途徑2中，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯佐卡因，則C應(yīng)為，根據(jù)題給信息可知B為，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)合判斷可能具有的性質(zhì)并評價二者的優(yōu)劣．

解答：解：（1）反應(yīng)①為甲苯在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，為取代反應(yīng)，A為，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯佐卡因，則C應(yīng)為，根據(jù)題給信息可知B為，故答案為：取代； ；
（2）反應(yīng)⑦為和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（3）a、根據(jù)題給信息，甲苯和與濃硝酸發(fā)生鄰位取代或生成三硝基甲苯，故a正確；
b、氨基具有弱堿性，如①⑤互換，可生成副產(chǎn)品，故b錯誤；
c、反應(yīng)③為取代反應(yīng)，副產(chǎn)品為甲醇，故c錯誤；
d、對比兩個途徑，途徑Ⅰ涉及反應(yīng)較多，會降低產(chǎn)率，故d正確；
e、氨基易被氧化，取代后可防止被氧化，故e正確，
故答案為：ade；
（4）如互換，由于氨基也能被氧化，則氧化甲基的同時氨基也被氧化，
故答案為：不能．如果互換，先還原生成的-NH₂會在隨后的氧化步驟中被氧化；
（5）苯佐卡因的同分異構(gòu)體有酸和酯兩類，氨基不變，則同分異構(gòu)體由酸或酯的類別決定，可為：
、等，
故答案為：、．

點評：本題考查有機(jī)物的合成及推斷，題目難度較大，注意在有機(jī)合成中滲透了苯環(huán)取代中的鄰對位基團(tuán)和間位基團(tuán)的選擇，以及部分官能團(tuán)在反應(yīng)過程中被保護(hù)的原理．同時考查了同分異構(gòu)體的書寫．